稀土-联萘酚催化潜手性酮不对称氢转移反应.pdf

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1、第39卷第7期应用化工V01．39No．72010年7月AppliedChemicalIndustryJu1．2010稀土一联萘酚催化潜手性酮不对称氢转移反应聂春红，赵洪波，田军，迟彩霞，赵东江(绥化学院制药与化学工程系，黑龙江绥化152061)摘要：以右旋联萘酚和稀土为原料，在无水无氧下合成了2个配合物[(THF)Na]，[Sm(R—BINOLate)](1)与[(THF)2Na]3[Gd(R—BINOLate)3](2)。以异丙醇作氢源，在常压下配合物(1)和配合物(2)用于苯乙酮不对称氢转移反应

2、。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度对底物转化率和产物对映选择性的影响规律。结果表明，在室温条件下反应24h，5％的配合物(1)催化苯乙酮的不对称还原反应，反应产物S．苯乙醇的e．e．值可达94％；5％的配合物(2)催化苯乙酮的不对称还原反应，反应产物S一苯乙醇的e．e．值可达85％。关键词：联萘酚；稀土；苯乙酮；氢转移中图分类号：TQ032文献标识码：A文章编号：1671—3206(2010)07—1009—03Asymmetrichydrogentransferofprochiralketon

3、eoverchiralbinaphtholrareearthcomplexesNIEChun—hong，ZHAOHong—bo，TIANJun，CHICai—xia，ZHAODong-fiang(DepartmentofPharmaceutical&ChemicalEngineering，SuihuaCollege，Suihua152061，China)Abstract：Alltheexperimentaloperationswerecarriedoutundertheconditionsofwate

4、r·-freeandoxygen．-freeinni~ogenstream．Thesynthesisandcharacterizationofnovelenantiopure(1，2)，{[(THF)2Na]3[Ln(R—BINOLate)3]}[Ln=Sm(1)，Gd(2)]，aredescribed．Asymmetrichydrogentransfersofprochiralacetophenonetocorrespondingchiralalcoholswerecarriedouton(1)an

5、d(2)atatmosphericpressureusing2-propanolashydrogendonor．Efectsofcontentofcatalystandreactiontemperatureonconversionofsubstratesandenantioselectivitywereinvestigated．(1)and(2)with5％massfractionex—hibitsconsiderableenantioselectivityandcatalyticactivityfo

6、rasymmetrichydrogentransfersofaromaticketone．Underoptimalreactionconditions：reactiontemperature20℃andreactiontime24h．enantiomerexcess(e．e．)ofR一1一phenylethanolcallreach94％and85％，respectively．Keywords：binaphthol；rareearth；prochiralacetophenone；hydrogentra

7、nsfer具有c对称轴的手性二醇、二酚、二胺等二齿1实验部分配体是用于制备手性Lewis酸催化剂最常用的手性1．1试剂与仪器源。因为C对称性特征减少了竞争过渡态的数氧化钐(99．9％)、氧化钆(99．9％)、R一联萘酚目⋯。光学活性的1，1’．联_2．萘酚(BINOL)化合物(99．9％)均为化学试剂；盐酸、石油醚、乙酸乙酯、是近年来研究得很多的C轴手性联芳香化合物。正己烷、四氢呋喃、苯乙酮均为分析纯；高纯氮，人们已经使用1，1’一联-2一萘酚合成出许多手性99．999％；正己烷、异丙醇均为色谱纯。L

8、ewis酸催化剂，并发现对于不对称Diels—Aider环DRZ-4型电阻炉温度控制器；Perkin—Elmer加成、Aldol醇醛缩合、羰基化合物烷基化加成、潜手60000红外光谱仪；DTA一1700差热分析仪；R—AXIS性酮还原、Michael加成以及不对称环氧化等反应，RAPID—S型x一单晶衍射仪；XTS20／30连续变倍体都具有良好的催化活性和对映选择性，显示出广阔视显微镜；WRR熔点仪；Perkin—Elmer-2400元素分的应用前景。析