维生素K_3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移氧化反应的激光闪光光解研究.pdf

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1、物理化学学~(WuliHuaxueXuebao)JanuaryAetaP．一C．．2012，28(1)，213-2162l3[Article]doi：10．3866／PKU．WHXB201228213www．whxb．pku．edu．cn维生素K3的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移氧化反应的激光闪光光解研究唐睿智李海霞刘艳成张鹏曹西艳。王文锋(中国科学院上海应用物理研究所，上海201800；中国科学院研究生院，北京100049；湖南科技大学化学化工学院，湖南湘潭411201)摘要：利用时间分辨的激光闪光光解技术研

2、究了乙腈一水混合溶液(1：1，中2-甲基萘醌(通常称为维生素K3)的激发三重态对色氨酸、酪氨酸的光敏氧化机理．通过瞬态吸收光谱的变化可以推断维生素Ka的激发三重态可以与色氨酸、酪氨酸发生电子转移反应，反应形成的维生素K。阴离子自由基的吸收峰可以直接从瞬态吸收谱图中观察到．维生素K。与色氨酸、酪氨酸的电子转移反应的速率分别为1．1X10。和0．6×10。L·mol～·S一．吉布斯自由能(△G)的计算结果表明维生素K。的激发三重态与色氨酸、酪氨酸电子转移反应在热力学上是可行的．关键词：维生素K。：色氨酸：酪氨酸；激光闪

3、光光解中图分类号：0644LaserFlashPhotolysisStudyonElectronTransferOxidationReactionofTryptophanorTyrosinewithTripletStateVitaminK31_ANGRui．Zhi’-LIHa1．Xia’，LIUYan-Cheng'ZHANGPeng’lCAOXi．Yan’，。WANGWen—Feng’lShanghaiInstituteofAppliedPhysicsChineseAcademyofSciences,Shangha

4、i20180~PR．China；GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences,Beijing100049,R．China；SchoolofChemist~andChemicalEngineering,HunanUniversityofScienceandTechnology,Xiangtan411201，HunanProvince,PR．China)Abstract：Laserflashphotolysiswasusedtostudythephotosensitizedo

5、xidationmechanismofvitaminK3，commonlyknownas2-methyl一1，4．naphthoquinone(MQ)，witht~ptophan(TrpH)ortyrosine(myrOH)inacetonitrile／water(1：1，＼／)solution．ThetripletstateofMQreactedwithTrpHorTyrOHbyelectrontransferwiththeformationofaMQanionradicaI，whichwasdirectlyob

6、sewedinthetransientabsorptionspectrum．Therateconstantsoftheelectrontransferreactionsweredeterminedtobe1．1X10。and0．6×10。L·mol～·S～forTrpHandmyrOH，respectively．Thefreeenergychanges(AG)ofthereactionsshowedthattheproposedelectrontransferstepsarethermodynamicallyfea

7、sible．KeyWords：VitaminK3：Tryptophan；myrosine；Laserflashphotolysis1IntroductiontialtargetsforoxidationbecausetheycompriseapproximatelyThephotosensitizedoxidationofbiomoleculebyphoto—oxi—68％ofthedrymassofcellsandtissues．Aromaticaminoaciddationreactionhasreceived

8、increasedaRentioninrecentyears．residuesinproteins，especiallytryptophan(TrpH)andtyrosineThefreeradicaltheoryofaging，showsthatagingisaresult(TyrOH)，areeasilyoxidized．Thus，thereaction