膦配体对固载化钌基配合物催化超临界二氧化碳加氢反应的影响.pdf

《膦配体对固载化钌基配合物催化超临界二氧化碳加氢反应的影响.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第4】卷第l2期应用化工Vo1．41No．122012年12月AppliedChemicalIndustryDee．2012膦配体对固载化钌基配合物催化超临界二氧化碳加氢反应的影响于英民，郑小明(1．中国石油大学(华东)化学化工学院，山东青岛266555；2．浙江大学催化研究所，浙江杭州310028)摘要：将钌基配合物催化剂固载于氯甲基化后的交联聚苯乙烯树脂上，催化超临界二氧化碳加氢反应。结果表明，多种类型的膦配体均能够与过渡金属钌原子配位催化二氧化碳加氢反应，但由于各种膦配体物化性质的差异，形成的活性物种具有不同的结构和催化性能。双齿膦配体形成的

2、钌基配合物的加氢活性均高于单齿膦配体。关键词：膦配体；钌基配合物；二氧化碳；加氢反应中图分类号：TQ1l文献标识码：A文章编号：1671—3206(2012)12—2053—04Effectofphosphineligandsonthesupercriticalcarbondioxidehytlr0genati0nperformancecatalyzedbyimmobilizedRucomplexesYUYing—min，ZHENGXiao．ming(1．CollegeofChemicalEngineering，UniversityofPetrol

3、eum(EastChina)，Qingdao266555，China；2．InstituteofCatalysis，Zh@angUniversity。Hangzh0u310028，China)Abstract：ThehydrogenationreactionofsupereritiealcarbondioxidetoformicacidanditsderivativeswascatalyzedbyRucomplexescatalystimmobilizedonchloromethylatedCROSS—linkedpolystyreneresin．

4、TheresultsshowedthatsometypesofphosphineligandscouldcoordinatewithtransitionmetalRuatomandhavegoodhydrogenationability．Duetothedifferencesinphysicochemicalpropertiesofthesevarietyphosphineligands，theactivespeciesformedin—situexhibitedverydiferentreactionperformance．Thehy—droge

5、nationactivityofRucomplexesformedwithbidentatephosphineligandswerehigherthanthosewithmonodentatephosphineligand．Keywords：phosphineligands；Rucomplexes；carbondioxide；hydrogenationreaction有效地开发和利用二氧化碳资源在解决环境问为了克服高活性的均相催化剂难于从液相中分题和能源问题两方面都具有非常重要的意义，是实离回收、成本较高等缺点，本文利用有较高机械强度现低化学位物质

6、的资源化的重要方向，是一碳化学和化学稳定性的有机高分子树脂等材料为载体，固的重要研究领域。引。从二氧化碳直接合成甲酸，属载高活性和高选择性的均相催化剂，开发固载化的于原子经济反应，符合当代绿色化学发展趋势。钌配合物催化剂。本文详细考察了多种类型的配体超临界二氧化碳中可以大量溶解氢气，增大溶对于固载化钌基配合物催化超临界二氧化碳加氢反质扩散速率，在局部空间里增加反应物质(和催化应的影响规律。剂)的浓度，采用超临界二氧化碳作为反应底物和1实验部分反应介质能够提高催化加氢反应效率，是CO高效利用的可行途径。研究表明，在超临界流体中，催化1．1材料与仪器剂

7、活性能够显著增加，主要是由于超临界流体减弱交联聚苯乙烯树脂，杭州争光树脂厂；三水合氯了配合物周围的溶剂化效应，氢气与二氧化碳达到化钌、丙酮、乙醇、乙二胺、膦配体(三甲基膦、三苯了较高混合比剖。基膦、1，2-双二苯基膦基乙烷、三苯基氧膦、联萘二收稿日期：2012一10—11修改稿日期：2012—10-22基金项目：国家自然科学基金(20173048)；山东省博士基金资助(BS2011HZ024)作者简介：于英民(1976一)，男，山东济南人，中国石油大学(华东)讲师，博士，主要从事工业催化研究。电话：0532—66782502，E—mail：yuyi

8、ngmin@126．con通讯联系人：郑小明，E—mail：xmzheng@zju．edu．en2054应用化工第41卷苯