自组装水热合成碳点-中空氧化硅纳米粒复合材料.pdf

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1、第33卷第4期应用化学Vo1.33Iss.42016年4月CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYApr.2016蠕蠕::;(研究论文;》特邀稿件《!;盒自组装水热合成碳点·中空氧化硅纳米粒复合材料JATUPAIBOONNimn张德蒙王贝贝谢红国。马小军(。中国科学院大连化学物理研究所,生物技术研究部辽宁大连116023;中国科学院大学北京100049)摘要利用反相微乳液体系制备出粒径均一的中空氧化硅纳米粒(SHN),以此为基础,再利用水热法通过自组装合成了碳点-中空氧化硅纳米

2、粒复合材料(CD.SHN)。采用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)对其结构进行了表征,结果显示SHN尺寸为30~40am,壳厚约为10am,在此基础上合成出具有和海葵类似结构的CD—SHN,尺寸约为1txm,并且,在水相中具有良好的分散性。海葵状CD—SHN既具有激发波长依赖的多色荧光发射性能,又具有良好的光稳定性,其最大激发及发射波长分别位于360和435nm附近,经40w白炽灯照射60min,其荧光强度仍可保持97%。该材料的制备过程条件温和,其原材料生物相容性

3、良好,在生物造影方面具有潜在的优势。关键词纳米中空结构;海葵状;碳点;氧化硅;多色荧光中图分类号:0648.1;0482.3文献标识码:A文章编号:1000-0518(2016)04-0391-06DOI:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.04.160057中空纳米粒子具有与众不同的性能和可功能化的壳内外表面,已经引起研究人员的广泛关注。与实心纳米粒相比,中空纳米粒具有更多优异的性能,如低体密度、高比表面积、低热传导性、高包封率和独特的光学特性⋯。中空纳米粒子的内部空腔可封

4、装磁性材料J、催化活性组分j、药物J,用作药物靶向与控释载体或与荧光染料构建生物显影剂等材料。传统有机荧光染料在长时间成像中存在稳定性差和容易猝灭等缺点,而半导体量子点虽然具有优异的荧光性质,但是其合成需要重金属离子前驱体,存在生物安全隐患。例如,含cd¨的半导体量子点中嵌入纳米粒子的cd易释放出来而产生细胞毒性J。因此,在生物成像应用中需要寻找可替代半导体量子点的无毒材料‘9。。碳点是一类新颖的具有独特荧光性质的功能纳米材料。由于其具有很高的吸光率、优异的化学稳定性和生物相容性,可用于生物造影和药物

5、输送等方面州,因此受到广泛的关注。碳点材料可由石墨材料、活性炭或各类有机物通过激光辐射、电化学氧化、微波处理或水热处理的方法制备而得m]。其中,水热合成法具有合成条件温和、实验装置简单廉价、分离纯化方便、无污染等特点,是一种较为简单的碳点制备方法。更为理想的是,水热合成法可以利用柠檬酸、葡萄糖或橘皮等多种生物相容性良好的碳源材料,所合成的碳点更适于生物医学领域方面的应用。纳米材料三维结构的组装是制备纳米器件的关键技术之一,而纳米粒子自组装仿生模拟作为一种有效的思路与途径,已经成为研究的热点。目前,通过

6、自下而上的方法构建的复杂纳米结构的研究已有较多报道,如DNA_1、功能聚合物等的组装,但是将中空纳米粒自组装成规律性三维结构的研究还处于起步阶段。合成过程冗长、条件苛刻、形貌难以控制、产率低等问题,使得无金属荧光中空纳米粒的研究极为匮乏,进一步限制了中空纳米粒自组装成规律性三维结构的研发与应用。本文利用反相微乳液体系制备出粒径均一的中空氧化硅纳米粒(SHN),并以此为基础,利用水热法和碳点材料通过自组装合成了水相分散性好、具有海葵状结构的碳点一中空氧化硅纳米粒复合材料(CD—SHN)。1实验部分1.1

7、仪器和试剂3.氨丙基三乙氧基硅烷(APS)、正硅酸乙酯(TEOS)、聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX一100,分析纯,百2o16.o2-o2收稿,2016-02-25修回,2o16-03.01接受国家自然科学基金资助项目(91227126)通讯联系人:马小军,研究员;Tel:0411~4379139;Fax:0411~4379096;E-mail:m@diep.ac.ca;研究方向:生物医用材料工程应用化学第33卷灵威)。柠檬酸、乙烯二胺(分析纯,美国Aldrich公司)。其它试剂均为国产分析纯。J

8、EM.2100型高分辨透射电子显微镜(日本JEOL公司);JSM-7800F型场发射扫描电子显微镜(Et本JEOL公司);UV2500型紫外可见分光光度计(日本Simazu公司);LS55型荧光分光光度计(美国PerkinElmer公司)。1.2实验方法1.2.1SHN的制备在1.1mL的去离子水中,加入53.氨丙基三乙氧基硅烷,超声处理10min。再加入18.2mL环己烷、4.47g聚乙二醇辛基苯基醚和4.41mL正辛醇制得微乳液。加入200mL正硅酸

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