二(甲基-苯并咪唑)柔性配体过渡金属配位聚合物的合成、结构及性能研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesis、StructuresandCharactersofTransitionMetalCoordinationPolymersofBis(methylbenzimidazole)FlexibleLigandByXiaoLiLiSupervisor：Prof．HongweiHouAppliedChemistryDepartmentofChemistryMay2011本人郑重声明究所取得的成果。或集体已经发

2、表或体，均已在文中以学位论文作者：砖踮日期．2011年。5月28日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学

3、位论文懈五遣萌腓20u年os胁同L摘要摘要具有各自几何特征的有机配体和金属离子通过自组装形成了配位聚合物的网络结构，它们共同决定了网络结构的形状。由于配体特征和金属构型的互补性和多样性，在不同的设计合成条件下将可能产生不同的结构，其中包括许多结构新颖独特的功能型配位聚合物。所以选用柔性配体与刚性配体来设计合成功能性配位聚合物具有重要意义。在本论文中我们用柔性配体l，3．--(2．甲基苯并咪唑)丙烷(prbmbm)，在水热和常温挥发的条件下与过渡金属Zn(II)、Co(II)及第二配体邻、间、对．苯二甲酸(1,2一BDC、l，3．

4、BDC、1,4．BDC)、苯甲酸(BA)、KSCN及NaN3合成了11个“配合物，它们分别是{[Zn(prbmbm)(BA)2]·2H20}n(1)，【Zn(prbmbm)(1，4一BDC)]。(2)，【Zn(prbmbm)(1，3-BDC)]n(3)，【Zn(prbmbm)(1，2·BDC)]n(4)，【Zn(prbmbm)(NCS。hi。(5)，【Co(prbmbm)(C1)2]。(6)，【Co(prbmbm)(NCS。)2】n(7)，【C02(prbmbmh(N3。)4】。(8)，{[Co(prbmbm)(1，4一BDC)

5、]。2H20}n(9)，【Co(prbmbm)2(1，3-BDCh]。(10)和【Co(prbmbm)(1，2．BDC)]。(11)。所有配合物的晶体结构都通过单晶X．射线确定。在这11个配合物中，配合物I和8为双核结构，配合物I的双核结构在氢键的作用下进一步形成了一维结构；配合物8是在在氢键和N⋯N弱键的作用下形成了一维结构。配合物4、5、6、7、11为一维结构，其中配合物4和II是异质同构的一维双链结构；配合物6是一维双链螺旋结构，配合物5和7为异质同构的一维单链螺旋结构。配合物2、3、9、10为二维网格结构，其中配合物2的

6、二维平面内含有相互平行的P／M螺旋结构；配合物9含有二聚次级结构单元，它由两个钴原子和四个对苯二甲酸组成，配合物3和10是异质同构的二维结构，这四个配合物进一步在Ⅱ⋯兀的作用下形成了三维超分子结构。此外还对这11个配合物进行了元素分析、红外分析等初步表征，以及部分配合物的差热、荧光、催化酯水解等性质的测定。通过上述11个配合物的设计合成及性能研究，我们发现配体、金属阳离子及抗衡阴离子的改变都可以对配合物的结构与性能造成显著的影响；希望能够通过调节上述因素来获取具有新颖结构及优良性能的配合物。关键词：晶体结构，甲基苯并咪哗柔性配体

7、，荧光，热稳定性，催化酯水解AbstractThenetworkofthecoordinationpolymersisbuiltbytheligandswiththeirowngeometrycharactersandmetalcationwhichdeterminetotheshapeofthecoordinationpolymerstogether．Becauseoftheirvariouseonfigutionandcomplementarityinproperty,wecansynthesizediversecoordi

8、nationpolymerswi廿Iprismaticstructureindifferentcondition，especially，supramolecularisomers．Soitisverysignificanttllatwechooseflexibl