草酸脱铝改性USY的表征及加氢裂化性能.pdf

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1、第38卷第4期燃料化学学报VO1.38NO.42010年8月JournalofFuelChemistryandTechnologyAug.2010——文章编号:0253—2409(2010)04-0496-06草酸脱铝改性USY的表征及加氢裂化性能刘百军,孟庆磊,高山松(中国石油大学(北京)CNPC催化重点实验室,北京102249)摘要:采用草酸脱铝对USY分子筛进行了改性,考察了草酸加入量对USY相对结晶度(C)、硅铝比(nsio~/n。)、比表面积、孔结构及加氢裂化性能的影响,并采用程序升温脱

2、附和原位红外光谱技术对改性USY型分子筛的酸性进行了表征。结果表明,随草酸加入量的增加,在脱除USY中非骨架铝的同时,骨架铝被脱除的量也逐渐增多,致使USY的相对结晶度先提高而后降低、硅铝比提高、酸强度和酸量降低。正癸烷的加氢裂化结果表明,当草酸的加入质量比为0.2时,正癸烷的转化率和一次裂化产物的选择性分别为68.5%和80.1%。草酸改性USY具有高催化活性是因为该分子筛具有空旷的介孑L结构和较多的可接近的酸性位;一次裂化产物选择性高是因为空旷的介孔结构使裂化产物快速离开酸性位而避免了二次裂化

3、。关键词:USY;草酸;脱铝;正癸烷;加氢裂化中图分类号:TE624文献标识码:AHydrocrackingperformanceofUSYmodifiedbydealuminationwithoxalicacidLIUBai—inn,MENGQing—lei,GA0Shan—song(KeyLaboratoryofCatalysis,ChinaNationalPetroleumCorporation,ChinaUniversityofPetroleum(Beijing),Beijing10224

4、9)Abstract:USYzeolitewasmodifiedbvdealuminizationwithoxalicacid.TheeffectsofOXalicacidamountusedforthemodificationontherelativecrystallinity,SiO2/A1203molarratio,specificsurfacearea,porestructure,acidity,andperformanceindecanehydrocrackingoftheresulta

5、ntUSYwereinvestigated.Theresultsshowedthataccompanyingwiththeleachingofnon—frameworkaluminum,someframeworkaluminumisalsoleachedoutfromthemodifiedUSYzeolite;therefore,withtheincreaseoftheoxalicacidamountused,theSiO,/A1々OratioofthemodifiedUSYisincreased

6、.theacidicstrengthandacidicamountaredecreased.whileamaximalrelativecrystallinityiSobtainedatamoderateamountofOXalicacid.ForthehydrocrackingofdecaneovertheUSYzeolitemodifiedbyoxalicacidof0.2(massratio),theconversionofdecaneandtheselectivitytoprimarycra

7、ckingproductsare68.5%and80.1%.respectively.ThehighhydrocrackingactivityofthemodifiedUSYcanbeattributedtoitsmesoporousstructureandabundantaccessibleacidiccenters:moreover.thelargeporesiSalsofavorableforthediffusionofprimarycrackingproductstoavoidsecond

8、arycracking,whichmayalsoenhancetheselectivityofprimarycrackingproducts.Keywords:USY;oxalicacid;dealumination;decane;hydrocrackingY型分子筛作为催化材料在石油化工领域得到(OH)“),又有中性或聚合态物种(A10(OH)、A1了广泛应用,通过改性可以改善其催化性能。Y(OH)A1O薄水铝石),离子态非骨架铝将改型分子筛改性方法基本上有两种:一种是利用其硅变

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