辛烯醛气相加氢制辛醇催化剂及其工艺的研究.pdf

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1、第32卷第2期2011年4月化学工业与工程技术_，o“r挖口Zo，C^已棚if口ZJ行d“盯ry&E砣gi行P已一扎gV01．32No．2Apr．．2011辛烯醛气相加氢制辛醇催化剂及其工艺的研究祝东红(南化集团研究院，江苏南京210048)摘要：介绍了一种铜锌系辛烯醛气相加氢制辛醇的催化剂，并对催化剂的制备方法及加氢工艺条件进行了考察，确定了最佳的工艺条件。关键词：辛烯醛加氢催化剂工艺中图分类号：TQ426文献标识码：A文章编号：1006—7906(2011)02一0027一04ResearchOncatalystanditstechnologyfOrpre

2、paringOctanolbygashydrogenationof2一ethylhexenalZHUDo竹g^o村g(ResearchInstituteofNanjingChemicalIndust“alGroup，Nanjing210048，China)AbstI鼍ct：Akindofcopperbasecatalystforpreparingoctanolbygashydrogenationof2一ethylhexenalisintroduced，andthepreparationmethodofcatalystandthehydrogenationtec

3、hnologyisinvestigated．TheoptimumtechnologicconditionsofthecatalystareconcIuded．Keywords：2-Ethylhexenal；Hydrogenation；Catalyst；Technology辛醇(2一乙基己醇)作为重要的溶剂和有机化工原料，广泛用于脂肪酸和各种酯类的生产。辛醇主要用于制丙烯酸辛酯、癸二酸二辛酯、邻苯二甲酸二辛酯等有机化工产品。其中，邻苯二甲酸二辛酯用作生产塑料的增塑剂，也用作生产农药乳化剂、表面活性剂、消泡剂及合成纤维油剂的原料；丙烯酸辛酯是一种高聚物单体，用于合

4、成粘合剂、纺织品处理剂等高分子化工产品。另外，辛醇可直接做溶剂，同时也是洗涤剂的脱水剂，照相、造纸、油漆、印染等工艺的消泡剂，陶瓷工业釉浆的分散剂，选矿剂，清净剂，石油添加剂等。目前世界上已工业化的丁辛醇生产技术主要有德国Ruhr中压水溶性铑法、美国Shell改性钴法、三菱化成铑法和美国UCC改性铑法4种[1]。低压羰基合成技术生产能力占总的羰基合成技术生产能力的55％，而以联碳及戴维联合开发的低压改性铑法羰基合成技术建立的装置生产能力又占低压羰基合成技术总生产能力的69％，在世界羰基合成工业中占领先地位。该技术是以丙烯、合成气为原料，经低压羰基合成反应生成丁

5、醛，两分子丁醛缩合生成辛烯醛(EPA)，再经催化加氢生成辛醇。该法醛类气相加氢采用铜基催化剂。该技术自1976年工业化以来，世界上已相继建成了近20套大型辛醇装置；国内齐鲁第二化肥厂引进的丁辛醇装置[2_43和大庆石化总厂丁辛醇装置均采用该项技术，吉化公司化肥厂于2000年也采用联碳技术对其装置进行了扩产改造。齐鲁第二化肥厂丁辛醇装置自1987年投产以来，辛烯醛气相加氢催化剂一直依赖进口，消耗了大量外汇，成为装置降本增效的一个制约点。南化集团研究院开发了一种性能较好的辛烯醛气相加氢制辛醇的铜系催化剂，并对催化剂的组成、制备条件与催化剂物化性能和催化性能进行了关

6、联，同时对辛烯醛气相加氢制辛醇的反应工艺条件收稿日期：2010—10一19作者简介：祝东红(1979一)。女．河南南阳人，毕业于郑州大学化学工程与工艺专业，工程师，现从事催化剂的研究与开发工作。E．mail：blzdh@163．com·28·化学工业与工程技术2011年第32卷第2期进行了研究。1试验部分1．1原料及仪器1．1．1原料辛烯醛：工业品，纯度大于98％；氢气：高氢，纯度大于或等于99．99％。1．1．2催化剂表征晶相测定采用日本理学DmaxⅢA型X光射线衍射仪测定催化剂物相，以宽化法计算晶粒大小；采用意大利CARLoERBA公司1826型自动吸附仪

7、静态容量法测定催化剂比表面积和孔结构；采用大连智能试验机厂Z叫一Ⅱ型智能颗粒强度试验机测定催化剂的径向抗压碎力。1．2催化剂的制备采用一定浓度的硝酸铜、硝酸锌混合溶液与一定浓度的沉淀剂溶液在一定温度下于沉淀槽中进行共沉淀反应，沉淀物经老化、洗涤后，加人一定量的助剂混合均匀，过滤、干燥制得催化剂沉淀物前驱体，然后将其在一定温度下焙烧，再造粒、压片成型制得催化剂。1．3催化剂催化活性的检测及分析方法1．3．1工艺流程采用不锈钢固定床催化剂原粒度性能评价装置。反应压力O．4～0．6MPa；反应温度140～160℃；催化剂装量30～60mL(原粒度)。催化剂加氢反应时

8、，钢瓶氢气经调压后流经汽化器加热，原料