镍系苯加氢催化剂的应用研究.pdf

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1、第34卷第2期2013年4月化学工业与工程技术JournalofChemicalIndustry&EngineeringV01.34No.2Apr.,2013镍系苯加氢催化剂的应用研究施翔宇(南化集团研究院,江苏南京210048)摘要:采用二次浸渍法制备镍催化剂,并在不同反应条件下对镍系苯加氢催化剂的性能进行了考察。结果表明,在反应压力0.6—0.8MPa、液苯空速0.8~1.0h~、反应入口温度约140℃、氢与苯物质的量比6—8的条件下,该催化剂体现出良好的性能。关键词:镍苯加氢催化剂应用研究中图分类号:TQ231文献标识码:A文章编号:1006—7906(2013)02—0005

2、—03ApplicationresearchofnickelseriesbenzenehydrogenationcatalystsSH/Xiangyu(ResearchInstituteofNanjingChemicalIndustryGroup,Nanjing210048,China)Abstract:Nickelseriescatalystsarepreparedusingtwiceimpregnationmethod,andthecatalyticperformancesofnickelseriesbenzenehydrogenationcatalystsatdifferent

3、conditionsareinvestigated.Theresultsshowthatthecatalystsexhibitfavourablecatalyticperformancewhenthereactionpressureis0.6~0.8MPa,thespacevelocityis0.8—1.0h~,theinletreactiontemperatureis140℃.andthemolarratioofhydrogentobenzeneis6~8.Keywords:Nickel;Benzenehydrogenation;Catalyst;Application;Resea

4、rch苯加氢反应是典型的有机催化反应,无论在理论研究还是在工业生产上,都具有十分重要的价值¨J。苯加氢生产环己烷的工艺一般分为气相和液相2种工艺路线旧J。由于气相加氢反应较液相加氢反应完全,对设备的要求相对较低且转化率相对较高,所以气相加氢工艺最为常见。苯加氢制环己烷催化剂可以用Pt,Ru或Ni,Mo,Co等。其中贵金属Pt催化剂和Ru催化剂日1活性高、耐热性好、抗毒能力强,但其价格昂贵,如贵金属铂的价格大约是金属镍价格的2000倍左右。虽然贵金属原子加氢活性是镍的2~3倍,但使用廉价的镍做催化剂在工业生产上更具有经济性HJ。因此,为了克服镍催化剂的缺点,学者们对镍催化剂进行了一系列

5、改进研究,将镍负载在不同的载体上,以及采用不同的方法进行催化剂的制备,包括沉淀法、溶胶凝胶法、合金法等‘5“1。对于以镍为活性组分的苯加氢催化剂而言,若镍在载体表面的分散不好,会导致其热稳定性差、易烧结、抗毒性差"o;且苯加氢反应是强放热反应,一旦反应激烈难以控制,易产生“飞温”现象,使催化剂烧结而导致失活。采用浸渍工艺制备的镍系苯加氢催化剂,可降低镍含量,改善镍的分散度,提高镍使用率,可有效地避免反应过于剧烈的状况,同时进一步降低成本。针对采用二次浸渍法制备的镍催化剂,笔者考察了活化条件及反应条件对镍催化剂的性能影响,考察了最适宜的工艺条件。1反应原理苯加氢是一个相对较复杂的反应,

6、在反应条件下,苯加氢可发生如下化学反应。主反应:4、j+3H2F壬<)+215.69kJ/mol主要副反应:()F兰[_厂叫3—16.58kJ/m01次要副反应:环己烷、苯的加氢裂解反应。其中主反应是一个放热反应,反应伴随着分子数目的减少,因而降低温度、增大压力对于苯加氢生成环己烷而言在热力学上是有利的。但苯加氢反应伴随着若干副反应,要制备高纯度的环己烷,且不降低产率,必须设法避免这些副反应。收稿日期:2012—11一16。作者简介:施翔宇(1980一),男,江苏南京人,本科,工程师,现从事化工科研管理工作。·6·化学工业与工程技术2013年第34卷第2期2实验2.1催化剂的制备镍系

7、气相苯加氢催化剂的生产主要包括载体制备和催化剂制备2个过程。以高纯氧化铝为主要原料,对其进行适当的预处理后加入一定量的助剂,经过碾压、造粒、烘干、压片、焙烧得到载体。根据载体质量配制一定浓度的硝酸镍溶液,在一定温度下浸渍氧化铝载体,然后经干燥、煅烧,再经过第二次浸渍过程,最后还原得镍系气相苯加氢催化剂。制得的催化剂物理性质见表1。表1镍系催化剂的物理性质项目指标外观外形尺寸/mm比表面秽(m2·g“)孔容/(mL·g“)平均孔半径/nm平均径向抗压碎力/(

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