阻燃环氧树脂固化剂研究进展.pdf

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1、第42卷第5期当代化工Vo1.42.NO.52013年5月ContemporaryChemicalIndustryMay,2013阻燃环氧树脂固化剂研究进展王钟熠,张连红,梁红玉,赵晓锋(辽宁石油化工大学,辽宁抚顺113001)摘要:综述了阻燃型环氧树脂用固化剂的主要种类,重点介绍了含磷的固化剂,指出了近年来阻燃型环氧树脂固化剂的研究进展及发展趋势。关键词:固化剂;阻燃;研究进展;趋势中图分类号:TQ433.437文献标识码:A文章编号:1671—0460(2013)05—0692—03ResearchProgressinFlameRetardedCuringAgentsfo

2、rEpoxyResinWANGZhong-yi,ZHANGLian—hong,LIANGHong-yu,ZHA0Xiao-reng(LiaoningShihuaUniversity,LiaoningFushun113001,China)Abstract:Mainkindsofflameretardedcuringagentforepoxyresinwereintroduced,especiallyphosphorus-containingcuringagents.Researchprogressanddevelopmenttrendofflameretardedcuringa

3、gentforepoxyresinswerepresented.Keywords:Curingagent;Flameretarded;Researchprogress;Tendency环氧树脂是泛指含有两个或两个以上的环氧热重法(TGA)分析测试ODC—TA/CYD一128固化物的基,以脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通热性能。因为固化剂中含有稳定的磷杂环结构,同过环氧基团反应形成热固性产物的高分子低聚体。时苯环的热稳定性也较强,P一0键的键能很大,随因环氧树脂体系具有良好的性能而在各个行业得到着磷含量的增加,起始分解温度也随着升高,固化广泛应用n。但因其易燃性使其不能应

4、用于对阻燃物的耐热性得到提高。同时,含磷固化剂ODC—TA有特殊要求的场合。固化剂是环氧树脂体系中不可的引入,使得ODC—TA/CYD一128固化物在750℃缺少的部分,因此可以通过开发无卤阻燃固化剂从及800℃时的残炭率明显得到提高,且当而使环氧树脂体系具备阻燃性,阻燃型固化剂克服ODC—TA/CYD一128=45:100时,达到较大值,分别为51.32%、50.04%,比DDM/CYD一128固化物了添加型阻燃剂易渗出的缺点。无卤阻燃固化剂提高了69.50%、98.33%。说明引入磷元素能使环氧主要包括磷系、硅系及氮系等固化剂。树脂体系的阻燃性能得到明显提高。1含磷的固化

5、剂◎⋯◎使用含磷固化剂固化环氧树脂是将磷元素引入。:::—3。一L一3环氧树脂的一种方法。将含磷基团引入固化剂的结/\c,』,构中可以使固化后的环氧树脂的阻燃性与热稳定性图1ODC的合成过程得到提高。总的来说,含磷阻燃环氧树脂固化剂的Fig.1SyntheticprocessofODC研究主要包括磷酸酯型固化剂、磷氮杂环型固化剂、瑟DOPO基磷杂环固化剂、磷硅协同固化剂等几个方:——{面。DOPO基磷杂环化合物是研究的新亮点,由于其具有优异的阻燃性、热稳定性和机械性能而成为I::H。。c——』CH————c。。H取代传统含溴阻燃剂的热门。黄世帅叫等采用邻苯基苯酚和三氯氧磷首先

6、合l成了重要的中间体9,10一二氢一9一氧杂菲一l0一膦酰氯(ODC),然后以ODC为原料合成了新型的羧酸图2羧酸固化剂ODC—TA的合成过程Fig.2SyntheticprocessofODC-TA类环氧树脂固化剂ODC—TA(结构如图l,2)。用收稿日期:2013-01-06作者简介:王钟熠(1989-),女,吉林白山人,在读硕士研究生,研究方向:高分子材料。E-mail:wzyhigher@163.com。通讯作者:张连红(1970-),男,硕士生导师,博士,化工产品精制。E-mail:zlhlhy@l63.com。第42卷第5期王钟熠,等:阻燃环氧树脂固化剂研究进展6

7、93Levchik等⋯将二一(间一氨基苯)甲基氧化麟和气相自由基捕捉原理,明显改善阻燃性能”。fDNMP)固化DGEBA环氧树脂,如图3所示。研究将嵌段共聚物聚二甲基硅氧烷(PDMS)~I入到发现,在600cI=的残炭量从12%提高至30%,阻燃聚合物中,可增强材料的弯曲和抗冲击性能。以二机理可能是由于延缓了环氧树脂的断裂链的挥发。胺基为端基PDMS作为固化剂,是将硅结构引入到环氧树脂的另一有效途径(结构如图5)。厂J]lHzN/、\/LS)O--@Si~NH2.o4-slo4-HI-JnLlJn图5P

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