顺丁橡胶聚合反应及技术改造探讨.pdf

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时间:2020-03-27

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1、技术管理顺丁橡胶聚合反应及技术改造探讨肖函(大庆石化公司化工三厂黑龙江大庆163000)摘要:聚合反应所显现出来的一系列特性就是聚合行为。研少,分子量分布变宽。究探讨聚合行为,能够对聚合反应规律做到掌握,对生产产生一4.链终止定的指导作用,促进生产技术水平的提高。石油化工中顺丁橡胶活性分子链不再具有链增长能力发展为惰性链的过程就是聚合反应与技术改造就是文章探讨的主要内容。链终止。链转移终止方式与杂质终止方式是镍催化体系丁二烯关键词:聚合反应;顺丁橡胶;技术改造溶液聚合过程的两种链终止方式。活性链和有害杂质发生相撞,

2、所谓聚合反应就是关于所有低分子单体合成聚合物反应的“杀死”了活性种,活性链最终变成惰性分子链的过程就属于杂质统称。同合成橡胶存在联系的聚合反应有很多,包括缩合聚合终止方式。杂质终止反应具有很低的活化能,扩散与碰撞概率会(简称缩聚)、加成聚合(简称加聚)、聚加成反应、开环聚合等。例对反应速度产生影响,活性种在杂质和活性链相撞过程中被“杀如镍系丁二烯溶液聚合就是加成聚合的代表,含有不饱和键的低死”,活性种的数量不断减少。在很多化学或物理因素的作用下,分子单体将双键打开、相互加成键合成高分子聚合物的化学过程活性种在链增长

3、过程中向单体丁二烯分子转移,原活性分子链发就是加成聚合。展为惰性分子链的过程就是链转移终止方式。链转移终止方式一、顺丁橡胶聚合反应的过程是镍催化体系丁二烯溶液聚合过程中大部分惰性链的生成方丁二烯属于共轭二烯烃,是其中最为简单的,从它的分子构式。本文研究中活性种以活性种、活性链两种形式出现是第一成来看由六个氢原子、四个碳原子构成。CH2=CH-CH=次,这两种形式在镍系丁二烯溶液聚合过程并存。通常还认为活CH2是丁二烯分子的结构式。丁二烯分子在催化剂作用下出出性种是活性种、活性链的统称,这对于论述而言也十分方便。现加

4、成反应,1,2一聚丁二烯大分子或1,4一聚丁二烯就是生成二、对聚合反应产生影响的因素的产物。反式1,4一结构,顺式1,4一结构、1,2一结构是以聚合要想有效控制聚合反应,掌握哪些因素能够对聚合反应产生物分子链节结构的空间排列方式为依据,划分得到的不同的立规影响十分必要。存在很多因素会对聚合反应产生影响,例如催化结构。顺式1,4-结构在镍催化体系聚丁二烯橡胶中的含量大约剂的陈化条件、陈化方式、催化剂各组份的用量、配比,丁油浓度,在96%至98%这一范围,剩下的均属于1,2一结构与反式1,4一原材料的纯度,有害杂质的含

5、量,种类,聚合条件等。所用溶剂、结构。催化体系的性质直接决定着聚合物的微观结构。链增长、停留时间等。具体影响主要体现在橡胶质量、聚合反应速度方链引发、链转移、链终止是丁二烯加成聚合反应过程包含的四步面。以油为溶剂的顺丁橡胶的生产中需要因素对相关因素对硅基元反应。胶产生的影响做好全面的考虑。现阶段顺丁聚合的催化剂配方1.链引发特别低,要是利用化学反应式计算,在某些条件下原材料中的杂在活性种的作用下丁二烯被活化,导致丁二烯聚合发生的过质包括溶解氧、水等的含量能够将催化剂中的铝剂彻底消耗掉,程就是链引发。就间断聚合过程而

6、言,链引发阶段是从催化剂加但聚合反应始终正常进行。这是因为铝剂在络合前后具有不同入聚合反应器至聚合反应开始这段时间。聚合诱导期即链引发的反应活性,络合后的Al—C键与络合前必要要更加稳定一些,阶段所需要的时间,聚合活性越低,诱导期就会越长。因此杂质对催化剂的影响在铝剂陈化反应的不同时期以及活性2.链增长中心形成以后存在差异,对活性中心已形成后,杂质对铝剂产生链增长即将丁二烯分子插入增长链端络合物所形成的反的影响就特别小。应。不断插入丁二烯分子,聚丁二烯大分子能够迅速形成。从链三、顺丁橡胶聚合反应的技术改造增长过程来

7、看,聚合反应中有很多的丁二烯分子参与,丁二烯单结合相关讨论可知对聚合反应速度产生影响的因素主要有体分子数目逐步变少,共价键(0.12~0.15nm)的距离替代了丁催化剂配比与浓度、丁油浓度,聚合反应温度。对这三项进行改二烯分子间的距离(0.3~0.5nm),聚合液的密度增加、体积收变,均能够使反应速度发生显著变化,正是由于这样,处于开车的缩。这些现象能够为聚合反应动力学研究提供依据。链增长过时侯或发生不聚或爆聚的情形下,对这三项因素经常调整能够使程中,丁二烯C—C双键中π键打开产生C—Cd键,对一个兀键打反应在较短

8、时间内恢复正常。但是对正常操作而言,若是对丁油开需要的能量较之于一个d键生成放出的能量要少,因此聚合反浓度改变通常会使得反应速度产生较大的波动,平稳性差,改变应的过程属于放热过程,可以可以依据键能对放出的热量进行估催化剂浓度、丁油浓度,在对反应速度改变的同时会造成橡胶质算。根据文献Eli能够查得C—C键能是612kJ/mol,C—C键能量发生变化,所以习惯上

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