高标准柴油加氢技术进展.pdf

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1、第44卷第2期当代化工Vo1．44．No．22015年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2015高标准柴油加氢技术进展冯保杰(中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院，天津300271)摘要：为了生产高标准柴油，我国炼油企业加快了柴油产品质量升级的步伐。归纳了直馏柴油、焦化柴油和催化柴油中硫化物类型分布规律，介绍了噻吩类硫化合物的脱硫机理，回顾了国内外柴油加氢催化剂研究进展，对高标准柴油生产提出了建议。关键词：硫化物；类型分布；脱硫机理；催化剂中图分类号：TE624文献标识码：A文章编号：1671—0460(2015)

2、02—0343—04ResearchProgressintheHighStandardDieselOilHydr0genati0nTechnologyFENGBao-jie(ResearchInstituteofTianjinBranch，SINOPEC，Tianjin300271，China)Abstract：Inordertoproducethehighstandarddieseloil，thequalityupgradingofdieselhasbeenacceleratedbyoi1refiningplantsinChina．Inthispaper,th

3、edistributionlawsofsulfurcompoundsinstraightnlndieseloil，cokerdieseloilandcatalyticdieseloi1weresummarized．thedesulfurizationmechanismofthiopheniccompoundswasintroduced，theresearchprogressofthedieseloi1hydrogenationcatalystathomeandaboardwasreviewed。andtheproductionadviceofthehighsta

4、ndarddieseloilwasproposed．Keywords：Sulfurcompounds；DistributionofpaRems；Desulfurizationmechanism；Catalyst柴油中的含硫化合物经发动机燃烧产生的硫氧也各不相同。一般而言，直馏柴油为烷基苯并噻吩、化合物(Sox)排放到大气中，不仅形成酸雨，而且烷基二苯并噻吩、带长侧链的烷基噻吩、硫醚等。催化柴油中的硫化物以短侧链的烷基苯并噻吩和二会参与形成PM2．5颗粒物。油品的脱硫技术可分为苯并噻吩为主，这是因为催化裂化反应过程中，带非加氢脱硫和加氢脱硫，其中非加氢脱硫技术主要

5、长侧链的烷基噻吩发生侧链断裂，硫醚类化合物转包括吸附脱硫、氧化脱硫、萃取脱硫和生物脱硫等。化生成小分子硫醇和硫化氢。焦化柴油中的含硫化非加氢脱硫技术进展虽大，尤其以氧化脱硫最具希合物类型最为复杂，主要为烷基苯并噻吩，烷基二望，但是存在高操作费用、高油品损耗、高资金和苯并噻吩、硫醇、硫醚、环硫醚、烷基噻吩等。新设备投人等缺点，且油品后续处理有一定难度，在上述这些有机硫化物中，柴油中主要存在的故很难在较短时间内工业化，而技术和理论发展相是二苯并噻吩及其衍生物，这些含硫化合物很难通对成熟的加氢脱硫技术仍是油品脱硫的首选。近过传统的加氢脱硫催化剂脱除。其中，最难以脱除年

6、来，国家加快了车用柴油标准的制定与实施，国的是4,6一二甲基二苯并噻吩。要得到超低硫柴油，四车用柴油标准(硫含量≤50g／g)的过渡期至必须在更苛刻的条件下将这些化合物出去。在工业2014年底，而国五车用柴油标准(硫含量≤10g／g)加氢脱硫条件下，因分子大小和空间位阻不同，稠也于2013年6月开始实施，2017年底全面执行。环含硫化合物的加氢脱硫反应能力一般按以下顺序加快国内炼油企业生产装置的升级和改造，确保按递减：噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、烷基取代二时供应合格油品，已经成为各炼油企业迫在眉睫需苯并噻吩嘲。解决的问题。1．2噻吩类硫化合物的脱硫机理1高标准柴

7、油加氢脱硫对于噻吩类化合物而言，硫化物的脱除主要有1．1柴油中硫化合物的类型分布两个途径：加氢途径和直接脱硫途径，以最难以脱因为原油来源和加工装置不同，柴油的硫类型除的4,6一二甲基二苯并噻吩为例，图l列出其脱硫收稿日期：2014-08—11作者简介：冯保杰(1980-)，女，天津静海人，工程师，2003年毕业于四川大学化工学院化学工程与工艺专业，研究方向：从事炼油科研技术工作。E-mail：fengbaojie．tjsh@sinopec．com．cn。344当代化工2015年2月存在的所有可能。顺序，主要有CENTINEL(2000)、CENTINELGOLD

8、(2004)、ASCEN