Dmit配合物的合成及其UV-VIS-NIR光谱.pdf

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1、第27卷第1期山东建筑大学学报笙JOURNALOFSHANDONGJIANZHUUNIVERSITYV01．27NO．IFeb．2012文章编号：1673—7644(2012)01—0063—04Dmit配合物的合成及其UV—VIS—NIR光谱许文(山东建筑大学市政与环境工程学院，山东济南250101)摘要：选用二硫烯类配体Dmit首次合成了新配合物(MePyMe)：[Ni(dmit)：]和(MePyMe)[Ni(dmit)：]，测定了二者在乙腈溶剂中的uV·VIS-NIR吸收光谱；并在I存在时测定了(MeP)，Me)：[N

2、i(dmit)：]在乙腈溶剂中的动态uV-VIS-NIR吸收光谱，对某些光谱峰做了指认。结果表明：阴离子的不同氧化态对吸收光谱影响较大，[Ni(dmit)2]一无NIR吸收，而[Ni(dmit)2]有强烈的NIR吸收，因此，后者[Ni(dmit)2]一可作为NIR激光染料。其NIR吸收应源自[Ni(dmit)：]一的小的LUMO与HOMO的丌一叮r‘跃迁。关键词：配合物；Dmit；NIR光谱；激光染料中图分类号：O611文献标识码：AThesynthesisandUV-·VIS-·NIRspectrophotometryof

3、DmitcomplexesXUWen(SchoolofMunicipalandEnvironmentalEngineering，ShandongJianzhuUniversity，Jinan250101，China)Abstract：TwonewDmitcomplexes，(MePyMe)2[Ni(dmit)2]and(MePyMe)[Ni(dmit)2]，havebeenpreparedandtheirUV-VIS·NIRspectrophotometryinCH3CNhavealsobeenmeasured．During

4、thecourseofoxidationof(MePyMe)2[Ni(dmit)2]，byusingI，UV—VIS—NIRspectrophotometryhavebeenmonitoredonline．Differentvalencestatesofanionhaveshowngreatinflueaceonspectrumabsorption．[Ni(dmit)2]hasnoNIRabsorption，while[Ni(dmit)2]一exhibitsastrongNIRab—sorption．So，[Ni(dmit)

5、2]一canbetoappliedasNIRlaserdyes．TheNIRabsorptionisassignedtobe霄’transitionbetweenLUMOandHOMOof[Ni(dmit)2]一．Keywords：complexes；Dmit；NIR；laserdyes(dmit)：]中导电组元所带平均电荷值分别为一1／0引言2，一1／3和一1／4。导电组元的分子平面通过尽可能面对面平行并紧密堆积以便最大程度的重叠，来当今的新材料研究热点纷呈，光电晶体的研究实现其有效的导电通道。同时，不同配合物中导电尤受关

6、注l1-2]。Dmit类配合物，可做成导体、超导组元的不同紧密堆积方式，引入了多种分子间的超体、半导体等新分子材料。研究发现，可把Dmit配VanderWags相互作用，包含S⋯s、M⋯M、M⋯s位阴离子视为其导电组元。Dmit配位阴离子具有等，使Dmit类配合物具备了不同的电性质。丰富的氧化态和多变的结构特征，如配合物[MeP]虽然，人们对Dmit类配合物电性质研究成绩斐然，甚至得到了一些分子超导体。但对其光性质的[Ni(dmit)2]2、(Ph4P)[Ni(dmit)2]3和(PhAs)[Ni收稿日期：2011—12一o

7、9作者简介：许文(1971一)，女，山东日照人，副教授，博士，研究方向：功能材料、环境化学．E-mail：xuwen@zu．edu．cn20l2研究却寥寥可数]。已有少量光谱的报道，也仅(KBr，cm)：1341(S，C=C)，1065(VS，C=S)。仅从属于新化合物结构的简单表征，且局限为uV-1．3UV．VIS．NIR光谱的测定方法VIS光谱，金属中心离子也局限于非平面构型的W，1．3．1不同的溶剂Mo，Cd，V等，并没有对光谱做系统全面的uV—VIS—从溶解度和结晶条件方面考虑，HO、CH3OH、NIR，也未挖掘其光

8、学性质和应用。鉴于此，我们认DMF等都不合适，最后选择了乙腈和丙酮，最初在为系统表征Dmit配合物的uV-VIS—NIR光谱，进一日本岛津uV1800上测定，发现由于仪器测量波长步研究光性质并探索其在光学材料的应用是很有必的限制造成强吸收峰的不完整，遂改用UV一3600重要的。新测定。本文