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时间:2020-03-27
《负氢化合物在还原反应中的应用和机理研究.pdf》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在工程资料-天天文库。
1、lVe作者姓名韭盟学位类型堂压亟±学科、专业生物化工研究方向生物鱼』荭王猩导师及职称迢圣旦麴援迕堡建副数援2011年4月业大学IJ11JllIIIIPIIllfIJlIIllIJJIJIlflflJIIllfillY1886290委员审查,确认符合合肥工业大会彩z,彭。六学议次委员:7告、\午园蝴乏舶≥移1穆暖导师:锄钐胁狲唔矧缀7一哆学位论文版权使用授权书研究成经发表或证书了明确本学位论文作者完全了解金旦巴王些太堂有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅或借阅。本人授权金胆王些太堂可以将学位论文的全部或部分论文内容编入有关数据
2、库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文者签名:豕缚签字日期:)DJ1年斗月叩日学位论文作者毕业后去向:工作单位:通讯地址j,导师签名:签字日期:加ff年眵月,电话:邮编:9一亚芴基机负氢化H参与的关注硼氢化钠在还原反应中会发生电子转移。在本研究中,利用硼氢化钠还原FDCN,在无氧条件下,硼氢化钠的氢负离子进攻FDCN的9.位,从而产生0【.位碳负离子,质子再进攻碳负离子得到相应的还原产物;在氧饱和条件下,反应会有氧化产物9.芴酮(FDO)的生成。这些实验结果说明,NaBH4在反应中可以提供电子,之所以产生氧化产物
3、是因为反应通过一个非完全协同的负氢转移机理来进行的,即电子转移稍快于氢原子转移。本论文研究了四种苯并咪唑类有机负氢化合物还原0【,D.环氧烷酮,发现利用邻苯二胺和苯甲醛原位生成活性中间体2.苯基苯并咪唑啉(PBI),可以很容易将伍,B.环氧烷酮还原成D.羟基酮,并拓展了一系列的反应底物,都得到了理想的结果。本研究不仅扩展了有机负氢还原试剂的种类,而且还发展了一种操作简单,反应条件温和的还原a,B.环氧烷酮的方法,并推测了反应机理。本论文还研究了有机负氢化合物代替辅酶NADH参与的生化反应。关键阋:负氢化合物还原反应反应机理0【,8。环氧烷酮AppliedandMechanisticSt
4、udyonReductiveReactionwithHydrideCompoundsABSTRACTMajorresearcheffortsofthisthesisinclude:(1)Reductionof9一fluorenylidenemalononitrile(FDCN)withinorganichydridecompoundsNaBH4andpresumptionofthereactionmechanism.(2)Reductionofa,p—epoxyketoneswithorganichydridecompoundsofbenzimidazolesandsimulation
5、inbiochemicalreactionsreplacingcoenzymeNADHoforganichydridecompounds.ThereductionmechanismofNaBH4isgenerallyconsideredasone-stephydridetransfer,electrontransferinthereductionisn’treported.Inthisstudy,itwasfoundthatNaBH4cantransferanelectronto9-siteofFDCNunderoxygen-freeconditionandgiveananion·a—
6、carbonincurrentreactionsystem。whichgeneratesthecorrespondingreductionproductquenchedbyaproton.Inoxygen—saturatedcondition,oxidationproduct9-fluorenone(FDO)wasgeneratedwhichundergoesanincoordinateelectron-hydrogenatomtransfermechanism.Electrontransferwasslightlyfasterthanhydrogenatomtransferinthi
7、sreaction.Reductionofa,p-epoxyketoneswithseveralorganichydridecompoundswiththestructureofbenzimidazolewascarriedoutinthisthesis.Itwasfoundthatreactiveintermediate2-phenyl一2,3一dihydro-benzimidazole(PBI)generatedbyD—phenylened
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