《物化II复习题》PPT课件.ppt

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1、物理化学（II）复习题天津理工大学化学化工学院2011.06.已知25℃时0.10moldm－3CH3COOH溶液的电导率为5.23510－2Sm－1,计算CH3COOH的解离度及解离常数K.所需离子摩尔电导率的数据见教材表7.4.1.CH3COOH=CH3COO－+H+平衡时c(1－)cc查表得25℃时:取c=1moldm－3,则例125℃时,电池Cd

2、CdCl2(5/2)H2O(饱和溶液)

3、AgCl(s)

4、Ag的E＝0.67533V,求该温度下反应的ΔrGm,ΔrSm和ΔrHm.ΔrGm=-zFE＝-296485Cmol

5、－10.67533V=－130.32kJmol－1例2ΔrHm＝－167.7kJmol－1与反应途径中是否有非体积功无关,它在数值上等于反应在一般容器中进行时系统与环境间交换的热量Qp.Qr,m=－37.38kJmol－1是反应在电池中可逆地进行时系统与环境间交换的热量.Qp与Qr之差为电功:W'r={－167.7－(－37.38)}kJmol－1=－130.32kJmol－1ΔrGm,ΔrSm,ΔrHm和Qr,m均与电池反应计量方程写法有关.若上述电池反应写为下式,则z＝1,ΔrGm,ΔrSm,ΔrHm和Qr,m的数值都要减半.电池Zn

6、(s)

7、ZnCl2(0.05mol·kg1)

8、AgCl(s)

9、Ag(S)其电动势与温度的关系为E/V=1.0154.92×104(T/K298).(1)写出上述电池的电极反应和电池反应;(2)计算298K下,电池反应的rGm,rSm,rHm,Qr.例3(1)阳极反应:Zn(s)Zn2++2e阴极反应:2AgCl(s)+2e2Ag(s)+2Cl电池反应:Zn(s)+2AgCl(s)2Ag(s)+ZnCl2(aq)(2)rGm=－zFE=－2×96485×{1.015－4.92×104(298－298)}J·mol1=－1

10、95.9kJ·mol1rSm=zF(E/T)p=2×96485×(－4.92×104)J·K1·mol1=－94.94J·K1·mol1rHm=rGm+TrSm=－224.24kJ·mol1Qr=TrSm=(－298.15×94.94)J·mol1=－28.306kJ·mol1在定温300K的密闭容器中,发生如下气相反应:A(g)+B(g)Y(g),测知其速率方程为假定反应开始只有A(g)和B(g)(初始体积比为1:1),初始总压力为200kPa,设反应进行到10min时,测得总压力为150kPa,则该反应在30

11、0K时的反应速率常数为多少?再过10min时容器内总压力为多少?A(g)+B(g)Y(g)t=0pA,0pA,00t=tpApApA,0－pAp=pt=pA,0+pA可知pA=pt－pA,0得积分得例4已知pt,0=200kPa,pA,0=100kPa,即当t=10min时,pt=150kPa,得k=0.001kPa1·min1当t=20min时,可得pt=133kPaEa=51.13kJ·mol1k(298.15K)=70.12×10－3dm3·mol－1·s－1.某反应在15.05℃时的反应速率常数为34.40×103dm3·mol

12、1·s1,在40.13℃时的反应速率常数为189.9×103dm3·mol1·s1.求反应的活化能,并计算25℃时的反应速率常数.例5等容气相反应AY的速率常数k与温度T具有如下关系式:(1)计算此反应的活化能;(2)欲使A在10min内转化率达到90%,则温度应控制在多少?(1)据Arrhenius公式:与经验式对比,得Ea=9622KR=80.0kJmol－1(2)求T.t=10min,转化率xA=0.9∵一级反应，代入例6胶核胶粒胶团例7写出Al(OH)3溶胶在酸性介质(HCl)中的胶团结构。在酸性介质中，反应:Al(OH

13、)3+HCl＝Al(OH)2Cl+H2OAl(OH)2Cl=Al(OH)2＋+Cl－Al(OH)2＋为电荷离子,Cl－为反离子。胶团结构为:胶粒带正电例8写出Al(OH)3溶胶在碱性介质(KOH)中的胶团结构。在碱性介质中，反应:Al(OH)3+KOH＝KAlO2+2H2OKAlO2=K＋+AlO2－AlO2－为电荷离子,K＋为反离子。胶团结构为:胶核胶粒胶团胶粒带负电