无机化学 沉淀溶解平衡.ppt

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1、第9章沉淀溶解平衡9-1溶度积常数9-2沉淀生成的计算和应用9-3沉淀的溶解和转化1固体物质的溶解性s(固体)(g/100gH2O)溶解性>10易溶1~10可溶0.01~1微溶<0.01难溶在室温下，绝对不溶的物质是没有的.难溶强电解质：如AgClAg+(aq)+Cl(aq)AgCl(s)2溶解度：在一定温度和压强下，某物质在一定量的溶剂中溶解的最大量，叫做这种物质在该溶剂里的溶解度，即某物质饱和溶液的浓度。溶解度可用g/100gH2O,mol/1000gH2O,moldm–3,%来表示。3在难溶强电解质饱和溶液中存在着多相平衡：溶解沉淀9-1-1沉淀溶解平衡的实现

2、9-1溶度积常数(solubilityproductconstant)稀溶液：acAg+(aq)+Cl(aq)AgCl(s)4溶度积常数：AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl(aq)难溶电解质沉淀-溶解平衡常数为书写简便，用平衡浓度代替相对浓度。KspƟ大小与浓度无关,随温度变化而改变。KspƟ=[Ag+][Cl]一定温度下，难溶电解质饱和溶液中离子浓度以化学计量数为指数的幂的乘积为一常数。5PbCl2(s)⇌Pb2+(aq)+2Cl(aq)KspƟ=[Pb2+][Cl]2Fe(OH)3(s)⇌Fe3+(aq)+3OH(aq)KspƟ=[Fe3+][OH

3、]3电离方程式中该离子的化学计量数6溶度积常数KspƟ的意义：KspƟ表示难溶电解质溶解能力的大小；也表示生成该难溶电解质沉淀的难易。对于同一类型的难溶电解质，其KspƟ，溶解能力，生成该沉淀愈难。AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl(aq)7任何难溶电解质，不管它的溶解度多么小，其饱和水溶液中总有与其达成平衡的离子；任何沉淀反应，无论它进行得多么完全，溶液中依然存在它的组成离子，而且其离子浓度以化学计量数为指数的幂的乘积必为常数。如CuS的KspƟ=6.310368浓度商Qc压力商Qp离子积Qi9-1-2溶度积原理根据溶度积常数可以判断沉淀溶解反应进行的方

4、向。某难溶强电解质溶液中，其离子浓度以化学计量数为指数的幂的乘积称离子积，用Qi表示。AaBb(s)⇌aAb+(aq)+bBa(aq)9据此三条判断沉淀的析出和溶解,称溶度积原理(规则)。Qi=KspƟ饱和溶液，达到沉淀溶解平衡；QiKspƟ有沉淀析出。AaBb(s)⇌aAb+(aq)+bBa(aq)10例1：Ag2CrO4的溶解度为smoldm3Ag2CrO4(s)⇌2Ag+(aq)+CrO42–(aq)2ssKspƟ=[Ag+]2[CrO42]=(2s)2s=4s39-1-3溶度积与溶解度的关系难溶强电解质的溶解度(

5、s)：其饱和溶液的物质的量浓度(moldm3)。11例2：AgCl的溶解度为smoldm3AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl(aq)ssKspƟ=[Ag+][Cl]=ss=s212通式：AaBb(s)⇌aAb+(aq)+bBa(aq)asbs溶解度(g/100gH2O)离子浓度(moldm3)溶解度（moldm3）溶度积与溶解度的相互转换KspƟ=(as)a·(bs)b=aa·bb·s(a+b)13能否直接用KspƟ比较难溶强电解质的溶解度的大小？BaSO4⇌Ba2++SO42AgCl⇌Ag++ClAg2CrO4⇌2Ag++CrO42Aa

6、Bb(s)⇌aAb+(aq)+bBa(aq)KspƟ=aa·bb·s(a+b)14对于相同类型的难溶强电解质，可直接根据溶度积大小来比较溶解度的大小。15盐效应:在难溶强电解质的饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度增大的现象。9-1-4盐效应对溶解度的影响例如，向饱和AgCl溶液中加入KNO3固体，盐效应会使AgCl的溶解度增大。但是，盐效应引起的溶解度的变化极小，一般情况下不予考虑。16同离子效应：在难溶强电解质饱和溶液中加入具有相同离子的易溶强电解质时,难溶强电解质溶解度下降。CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32(aq)2Na++

7、CO329-1-5同离子效应17∵[Ba2+][SO42]=KspƟ∴s0.010=1.11010s=1.1108moldm3=1.1108moldm3233.4gmol1=2.57106gdm3例9-1：求298K时BaSO4在0.010moldm3Na2SO4溶液中的溶解度(gdm3)。KspƟ(BaSO4)=1.11010解：Na2SO4=2Na++SO42BaSO4(s)⇌Ba2+(aq)+SO42(aq)平衡浓度/moldm3s0.01+s0.01BaSO4摩尔质量s