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时间:2020-06-14
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1、仪器分析龙梓冈环科080120081769影响紫外光谱因素紫外可见分光光度计紫外吸收光谱应用影响紫外光谱因素共轭效应的影响π电子共轭体系增大,电子离域到多个原子之间,导致π—π*能量降低。λmax红移,εmax增大取代基越大,分子共平面性越差,空间阻碍使共轭体系破坏,λmax蓝移,εmax减小。取代基的影响给电子基带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2,-OH等。未共用电子对的流动性很大,能够和共轭体系中的π电子相互作用引起永久性的电荷转移,形成p-π共轭,降低了能量,λmax红移。共轭体系中引入吸电子基团,也产生π电子的永久性转移
2、,λmax红移。π电子流动性增加,吸收光子的吸收分数增加,吸收强度增加。给电子基与吸电子基同时存在时,产生分子内电荷转移吸收,λmax红移,εmax增加溶剂的影响一般溶剂极性增大,π—π*跃迁吸收带红移,n—π*跃迁吸收带蓝移,分子吸光后,成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大,分子与溶剂的静电作用越强,使激发态稳定,能量降低。即π*轨道能量降低大于π轨道能量降低,因此波长红移。而产生n—π*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键,基态n轨道能量降低大,n—π*跃迁能量增大,吸收带蓝移
3、。提供激发能,使待测分子产生吸收要求能够提供足够强的连续光谱、有良好的稳定性、较长的使用寿命,且辐射能量随波长无明显变化常用的光源有钨灯和氘灯光源单色器使光源发出的光变成所需要的单色光通常由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜和出射狭缝构成吸收池检测器记录仪特点用于盛放试液石英池用于紫外-可见区的测量玻璃池只用于可见区记录及处理数据使用两只光电管一是氧化铯光电管(625——1000)二是锑铯光电管(200——625)在紫外可见区的灵敏度高,响应快。但强光照射会引起不可逆损害,因此高能量检测不宜,需避光紫外可见分光光度计的基本结构紫外可见分
4、光光度计的工作原理单光束仪器中,分光后的单色光直接透过吸收池,交互测定待测池和参比池。这种仪器结构简单,适用于测定特定波长的吸收,进行定量。而双光束仪器中,从光源发出的光经分光后再经扇形旋转镜分成两束,交替通过参比池和样品池,测得的是透过样品溶液和参比溶液的光信号强度之比。双光束仪器克服了单光束仪器由于光源不稳引起的误差,并且可以方便地对全波段进行扫描。光谱应用定性分析指的是检定物质,主要根据光谱图上的一些特征吸收,特别是λmax和ε值,是检定物质的常用参数。1.与标准物、标准谱图对比2.比较λmax和ε值的一致性有机化合物的结构解析
5、UV光谱在研究化合物的结构中主要是推测官能团,结构中的共轭关系及共轭体系中取代基的位置种类、数目等。1.推定化合物共轭体系部分骨架及官能团2.同分异构体的判别检查纯度若化合物在紫外区没有吸收峰,而杂质较强吸收,可方便地检出该化合物中的痕量杂质。定量分析依据:朗伯-比耳定律吸光度:A=bc透光度:-lgT=bc1.单组份物质的定量分析2.多组分物质的定量分析例题影响紫外光谱因素主要有哪三种?答:1共轭效应的影响2取代基的影响3溶剂的影响紫外可见分光光度计的基本结构是什么?答:基本结构是光源,单色器,吸收池,检测器,记录仪等。Than
6、kYou!
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