2019_2020学年高中化学第二章化学反应速率和化学平衡3化学平衡3化学平衡常数真题导思新人教版选修4.doc

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1、化学平衡常数1．(2017年高考·天津卷)常压下羰基化法精炼镍的原理为：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃时，该反应的平衡常数K＝2×10－5。已知：Ni(CO)4的沸点为42.2℃，固体杂质不参与反应。第一阶段：将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4；第二阶段：将第一阶段反应后的气体分离出来，加热至230℃制得高纯镍。下列判断正确的是(　　)A．增加c(CO)，平衡向正向移动，反应的平衡常数增大B．第一阶段，在30℃和50℃两者之间选择反应温度，选50℃C．第二阶段，Ni(CO)

2、4分解率较低D．该反应达到平衡时，v生成[Ni(CO)4]＝4v生成(CO)解析：A错：增加c(CO)，平衡正向移动，温度不变，反应的平衡常数不变；B对：第一阶段，生成的Ni(CO)4是气态，应选择高于其沸点的反应温度，故选50℃；C错：230℃时，化学平衡常数K＝2×10－5，有利于反应逆向进行，Ni(CO)4分解率较高；D错：反应达到平衡时，4v生成[Ni(CO)4]＝v生成(CO)。答案：B2．(2018年高考·课标全国卷Ⅰ)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得

3、到广泛应用。回答下列问题：(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为____________。(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应：其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如表所示[t＝∞时，N2O5(g)完全分解]：t/min0408016026013001700∞p/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.14①已知：2

4、N2O5(g)===2N2O4(g)＋O2(g)ΔH1＝－4.4kJ·mol－12NO2(g)N2O4(g)　ΔH2＝－55.3kJ·mol－1则反应N2O5(g)===2NO2(g)＋O2(g)的ΔH＝________kJ·mol－1。②研究表明，N2O5(g)分解的反应速率v＝2×10－3×pN2O5(kPa·min－1)。t＝62min时，测得体系中pO2＝2.9kPa，则此时的pN2O5＝________kPa，v＝________kPa·min－1。③若提高反应温度至35℃，则N2O5(g)完

5、全分解后体系压强p∞(35℃)________63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”)，原因是________________________________________________________________________________________________________________。④25℃时N2O4(g)2NO2(g)反应的平衡常数Kp＝______kPa(Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数)。(3)对于反应2N2O5(g)―→4NO2(g)＋O

6、2(g)，R.A.Ogg提出如下反应历程：第一步　N2O5NO2＋NO3快速平衡第二步　NO2＋NO3―→NO＋NO2＋O2慢反应第三步　NO＋NO3―→2NO2快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是________(填标号)。A．v(第一步的逆反应)>v(第二步反应)B．反应的中间产物只有NO3C．第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效D．第三步反应活化能较高解析：本题考查氧化还原反应、反应热的计算、化学反应速率、化学平衡及化学平衡常数的计算。(1)氯气具有强氧化性，氮元素

7、化合价不变，Ag应以AgCl形式存在，则被氧化的是氧元素，对应的氧化产物为O2，反应的化学方程式为4AgNO3＋2Cl2===4AgCl＋2N2O5＋O2。(2)①2N2O5(g)===2N2O4(g)＋O2(g)　ΔH1＝－4.4kJ·mol－1　a2NO2(g)N2O4(g)　ΔH2＝－55.3kJ·mol－1b4根据盖斯定律，由－b可得：N2O5(g)===2NO2(g)＋O2(g)　ΔH＝＋53.1kJ·mol－1。②由2N2O5(g)～O2(g)可知，pO2＝2.9kPa时N2O5分压减小5.

8、8kPa，此时pN2O5＝(35.8－5.8)kPa＝30.0kPa。v＝2×10－3×pN2O5(kPa·min－1)＝2×10－3×30(kPa·min－1)＝6.0×10－2kPa·min－1。④t＝∞时，N2O5完全分解。2N2O5===2N2O4　＋　O222135．8kPapN2O4pO2pN2O4＝35.8kPa　pO2＝17.9kPa设达平衡时，N2O4分压减小了xkPa。　　　　　　　　　N2O4　2NO2开始分压/kPa