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《手性醇类化合物的构型反转_杨少容.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第1期杨少容等:手性醇类化合物的构型反转23卷第,,,化学试剂200123(1)15~20手性醇类化合物的构型反转杨少容胡先明“,(武汉大学化学与环境科学学院武汉430072):按构,。摘要型反转方法分类综述了手性醇类化合物构型反转方面的研究进展:;;;关键词手性醇构型反转催化消旋动力学拆分:::一一一中图分类号0622文献标识码A文章编号02585283(2001)01001506,手性醇是重要的手性化合物很多矢然有机,,典的方法很多醇类的反转都适用这种方法如合一一一S卜。3化合物和具有生理活性的
2、化合物都含有手性醇的成拟除虫菊醋的中间体(氰基间苯氧基。,,结构它通常是由非手性化合物经过一系列化学苯甲醇其对映异构体的构型反转就是如此先生,,一,一一方法合成最后得到的产物为消旋体即含有旋光成(R)甲磺酸醋再用(R)反式菊酸钾盐处理一。方向相反的等量异构体。这些旋光不同的异构体就可得到(S)异构体咖〕、‘,/RHlZOMsOH化学性质虽然相同但生理活性和药理作用却相/里竺星少竺兰暨三二/I/CZHSCOZCs差甚。,、C-州卜远因此分离出单一有效的异构体代替外消/、DMFH旋体是必要的。构型反转
3、是将单一对映异构体直R1一RIH,接转化为相反对映异构体或者以相反对映异构/c/cZ“S塑体为主要成分的转变过程。要使异构体构型发生、oCH、H,。必然涉及到手性中心的构型变化tsunou巨6〕Z转化手性醇的手性醇在Mib条件下与RCOH反。8,构型转化包括完全构型反转与部分构型反转手应也可得到构型反转的醋比〕这是醇进行构型反性醇的完全构型反转是利用双分子亲核取代反应。:一(十)一2一转的又一重要途径例如(S)辛醇与苯N,,(SZ反应)OH转-将一为较易离去的基团然后甲酸反应可以得到构型完全反
4、转的(R卜(一卜2,,,用亲核试剂从背后进攻底物得到构型反转的产itsu苯甲酸辛酷氰醇和梭酸发生Mnobu醋化,N。物再经过水解或还原转化为相应的构型反转的经SZ反应得到构型反转的醋一些街族醇同样‘。,。。醇〔卜川醇的部分构型转化即是醇的消旋化现也可以这样进行差向异构化[8j,在研究的方法有别于传统的化学消旋方法一般/、H,/cRCOZHPh3P,EtCOZN一NC02Et/e,采用金属催化剂进行消旋并配合酶催化拆、,··OCOR哪一3‘〕,ee分使消旋与拆分一步进行产率和值,一a均较好。对于空
5、间阻碍较大的醇类如碳原子上有,,,一取代基一般条件下很难反转或产率很低包括构型反转在光学活性手性化合物的制备中sunou6。sunouitb[]itb将成为更为有效的手性技术。因此,深入研究其反标准的M条件但是对M条,,应具有重要的理论意义与应用价值。件稍作一些修改用对硝基苯甲酸代替苯甲酸后,。其产率得到很大的提高[9j见表1手性醇与碳化二亚胺反应生成异脉醚后用1手性醉的完全构型反转,2HC0H酉旨化然后皂化也可使醇的构型发生反Ll以RCOO一为亲核试剂,将轻基转为磺酸醋如甲磺酸醋或对甲苯磺:一一,
6、收稿日期20000311酸酷形成一个好的离去基团再与脂肪酸盐(包括:一,,,,作者简介杨少容(1974)女湖北人硕士研究方向为、NZ钠盐钾盐和艳盐)通过S反应得到构型反转的。不对称合成现在华南理工大学聚合物国家工程研究中心,。酷酉旨水解即可得相应反转的醇[l一5〕这是比较经工作。化学试剂2001年。(一,转如R)(一)薄荷醇与双环己基碳化二亚胺反剂中不稳定在质子惰性溶剂中溶解性又不好,.ra,Z,。、应生成异脉醚再与HCOH反应得到甲酸醋醋制了它的用途但它在DMSODMF以及二甲氧一..。,一一,(
7、一)薄荷醇,ee〕基乙烷中溶解性较好特别是有18冠6时溶解水解得到(S)值达到”%[l0uu。,:表1使用芳基梭酸进行的仲醇的Mitsnob转化性更是显著增加在溶液中KO是很好的氧亲,一’5,〕芳基淡酸反应条件核试剂可用于醇的反转山例如用它可以将编号醇肇/O一一一一。15R前列腺素(I)转化为15S前列腺素(l)一Z6.,:一,4Z口,一C6H13MepONCHCOH70当量73反应步骤如下[15先将15尺(I)甲磺酞化再以:,.PhCOH室温17h19一一::叭DMSODMFDME(111)为溶剂
8、加入45当KO:和4.5当量18一一6,0℃反应0min。量冠2粗产一2o.,p0NCH4COZH长12当量84一,S(l)2,物经过一系列处理后得到15产率为PhC0H室温lh27若75%。一Z6.,pONCH;CO:H15、当量99”一CSH”Z,举PhCOH室温6h580H·-。2642,····。当量72二n一CrH1上二R、o.、时H“’Z一,了从50Ph”hCOH室温6h2。内朴丫夕(1.R=H)(1.R=SOZCH3)OTBS:,,,与KO类似KNO也可
