武汉大学 无机化学 考试试卷.doc

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1、《无机化学》试题一、选择题(共15分每空1.5分)1.下列氧化物与浓H2SO4共热，没有O2生成的是………………………………………（）(A)CrO3(B)MnO2(C)PbO2(D)V2O52.下列氧化物中，能与浓盐酸反应生成氯气的是……………………………………（）(A)Fe2O3(B)Co2O3(C)Cr2O3(D)Ga2O33.在酸性介质中，下列物质与H2O2作用不可能形成过氧化物的是…………………（）(A)Na4TiO4(B)(NH4)3VO4(C)K2Cr2O7(D)KMnO44.在Cr2(SO4)3溶液中，加入Na2S溶液，其主要产物是…………………………………（）(A)Cr+S(

2、B)Cr2S3+Na2SO4(C)Cr(OH)3+H2S(D)+S2-5.下列化合物中易水解的是……………………………………………………………（）(A)SiCl4(B)CCl4(C)CF4(D)6.将铝与碳在电炉中反应所生成的固体加入水中，继续反应，所放出的气体是……（）(A)CO2(B)C2H4(C)CH4(D)CH3-CºCH7.气态时，Ti2+、Ti3+、Ti中半径最大的是，电离出第一个电子所需能量最大的是。气态时，F-、O2-、Na+中半径最大的是，电离出第一个电子所需能量最大的是。二、简答和计算题(共85分)8.（6分）请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。9.(6分)O

3、2、KO2和BaO2中的O—O键长分别为121、128和149pm，这些数据表明了键长和氧化态之间的关系。含O2配合物[Co(CN)5O2]3-、[Co(bzacen)(Py)O2]（bzacen是一种非环四齿配位体）、[(NH3)5Co(O2)Co(NH3)5]4+和[(NH3)5Co(O2)Co(NH3)5]5+中O—O键长分别为124、126、147、130pm，试讨论各配合物中电子从Co到O2的转移程度。10.(10分)用化学反应方程式表示：(1)光气和氨发生反应可得到两种化肥(2)白磷与热碱液作用放出一种剧毒气体(3)铜在潮湿的空气中久置，表面生成铜绿(4)高锰酸钾在酸性介质中易分

4、解(5)K4[Co(CN)6]能分解水11.(5分)(1)用VSEPR理论判断和IF7可能的结构；(2)写出可能用于制备[IF6][SbF6]的反应方程式。12.(10分)[PtCl6]2-中Cl-逐次被Br-取代，生成不同的配离子，顺序画出所有配离子的几何异构。13.(10分)已知：(a)某配合物的组成(质量分数)是：Cr20.0%；NH339.2%；Cl40.8%。它的化学式量是260.6(原子量：Cr52.0；Cl35.5；N14.0；H1.00)；(b)25.0cm30.052mol·dm-3该溶液和32.5cm30.121mol·dm-3AgNO3恰好完全沉淀；(c)往盛有该溶液的

5、试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。根据上述情况，(1)判断该配合物的结构式；(2)写出此配合物的名称；(3)指出配离子杂化轨道类型；(4)推算自旋磁矩。14.(5分)将氢原子核外电子从基态激发到2s或2p所需要的能量有无差别?若是氦原子情况又会如何?15.（8分）电镀工业废水中往往含有浓度较高的氰化物，毒性极大，因此工厂在排放废水之前，必须进行破氰处理，常用的破氰方法有局部氧化法破氰工艺和完全氧化法破氰工艺，前者是在pH为10左右的条件下用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐(CNO-)，其毒性大大降低，但是CNO-在酸性条件下极易水解生成氨，氨仍会污染水体，因此需要进一步调节废

6、水的pH，投入更多的氧化剂，以将CNO-完全氧化。请写出该工艺中各步化学反应的离子方程式或化学方程式。16.(10分)高碘酸H5IO6在真空下加热失水转化为焦高碘酸，焦高碘酸进一步失水转化为偏高碘酸，偏高碘酸加热进一步分解为碘酸，(1)试写出以上变化的化学反应式；(2)试写出高碘酸、焦高碘酸、偏高碘酸的空间结构，指出它们的中心原子的杂化态；(3)试写出其酸性大小的顺序，说明理由。17.(5分)在酸性介质中，Co3+可以氧化Cl-，但[Co(NH3)6]3+却不能。由此事实可以推断[Co(NH3)6]3+及[Co(NH3)6]2+的稳定性大小吗?为什么?18.(5分)高自旋Fe(II)离子和低

7、自旋Fe(II)离子的直径分别大于和小于卟啉中心的“空腔”。(1)试给出八面体配位环境中这两种自旋状态的电子组态。为什么低自旋型具有较小的半径？(2)举例说明形成六配位高自旋和低自旋配合物[Fe(porph)L2]的配位体L（式中porph代表卟啉）。19.(5分)Ni(h5-C5H5)2容易与HF分子反应生成[Ni(h5-C5H5)(h4-C5H6)]+，而Fe(h5-C5H5)2与强酸反应生成[FeH(h