有机反应与机理-练习题.doc

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1、《有机反应与机理》练习题一、选择题1．下列碳正离子最稳定的是：（）2．下列化合物酸性哪个较强？（）3．下列含氮的化合物中，碱性最弱的是：（）4．下列负离子作为亲核试剂，其亲核能力最强的是：（）5．下列化合物与HCN反应时，活性最大的是：（）6．下列化合物烯醇式含量最高的是：（）ACH3COCH2CONHCH3BCH3COCH2COCH3CCH3COCH2COOCH3DC6H5COCH2COCH37．下列卤代烃A按SN1反应活性最高的是：（）8．下列化合物中，没有对映体的是：（）9．下列负离子作为离去

2、基团，最易离去的是：（）10．下列化合物的亲电加成活性最低的是：（）11．下列构象中，哪一个是内消旋酒石酸的最稳定的构象：（）12．下列化合物的水解活性由高到低的顺序为：（）Ad＞c＞b＞aBd＞c＞a＞bCa＞b＞c＞dDc＞b＞a＞d13．下列构象中，哪一个是化合物（反-1-甲基-4-叔丁基环己烷）的优势构象：（）14．下列化合物具有芳香性的是：（）15．下列化合物发生亲电取代反应，活性最高的是：（）16．下列卤代烃发生SN1亲核取代反应的活性顺序由大到小排列为：（）A．②＞③＞①B.①＞③＞②

3、C.③＞②＞①D.③＞①＞②17．下列试剂的亲核性由高到低排列为：（）A．①＞②＞③＞④B.①＞③＞②＞④C.④＞①＞②＞③D.②＞①＞③＞④18．下列化合物与HCN加成时平衡常数K值由大到小排列为：（）①环丙酮②环戊酮③丁酮④苯乙酮A．③＞①＞②＞④B.①＞③＞②＞④C.①＞②＞③＞④D.②＞①＞③＞④19．下列化合物的亲电取代活性由高到低排列为：（）A．①＞②＞③B.③＞②＞①C.①＞③＞②D.②＞①＞③20．下列负离子的稳定性由高到低的顺序为：（）A．②＞①＞③＞④B.④＞③＞①＞②C.③＞①

4、＞②＞④D.①＞③＞②＞④21．下列碳正离子，其稳定性由高到低排列为：（）A．④＞③＞②＞①B.①＞③＞④＞②C.①＞②＞④＞③D.①＞②＞③＞④22．下列共振式对共振杂化体贡献最大的是：（）二、指出错误并说明理由三、完成下列反应四、写出反应历程五、简要回答问题答：前者，离去基团反式共平面，有利于E2消除.2．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释答：当t-Butyl在邻位时，把羧基挤出了与苯环所在平面，苯基的+C效应消失。3．比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？（4分）答：

5、左边羟基的酸性较大，因右边的羟基与羰基形成分子内氢键，约束了氢的离解。4．比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。答：后者较快。因后者反应过程中，硫原子可与碳正离子发生邻基参与，有利于反应。5．一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷难以进行亲核取代?答：溴原子处于桥头，难于形成平面构型的碳正离子。相对反应速率分别为：，若分别在上述反应中加入9%的水，再与LiCl反应，反应速率比不加水时慢24倍,而与KI反应,反应速率只慢2倍，试解释之。（4分）答：在非极性的

6、极性溶剂中，卤素离子的半径越小，负电荷越集中，越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中，卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂，碘离子的半径较大，溶剂化程度较小，亲核活性较大。7．β-氯代二乙硫醚的水解速度比相应的β-氯代二乙基醚快10000倍，为什么？答：邻基参与反应（2分）；S的给电子性比氧大（2分）。8.简述E1CB的特点及底物结构对E1CB反应历程的影响。答：E1CB的特点是：在碱的作用下，先去掉质子生成碳负离子中间体，然后离去基团再离去。结构对E1CB反应历程的影响：有利于形成碳负离子的因素促进

7、按此机理反应，如β-碳上联有吸电子基团；离去基团难离去。9排列下列负离子的碱性和亲核性强弱顺序，并说明理由。该反应在DMSO溶剂中反应相对速率1300，而在甲醇中为1。为什么？