配合物在溶液中的稳定性课件.ppt

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1、第三章配合物在溶液中的稳定性§3.1中心原子性质对配合物稳定性的影响§3.2配体性质对配合物稳定性的影响§3.3配位原子性质和中心原子的关系§3.4配体对中心金属氧化态稳定性的影响§3.1中心离子性质对配合物稳定性的影响一、惰气性金属离子碱金属：Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+碱土金属：Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及：Al3+、Sc3+、Y3+、La3+1.作用力：中心原子与配体间的作用主要是静电作用。2.影响稳定性的因素：中心离子的电荷和半径。中心离子的电荷越大，半径越小形成配离子越稳定。配合物的稳定性随z2/r

2、增大而增大。稳定性顺序为:Li>Na>K>Rb>Cs;Be>Mg>Ca>Sr>Ba3.例外例如：[Mg(edta)]2-（lgβ=8.79）的稳定性比[Ca(edta)]2-（lgβ=10.69）的稳定性要小。原因：Mg2+的半径较小，在它周围不能正常地配位多齿配体的所有原子，甚至它们不能全部与Mg2+配位所以反映为配离子的稳定性不正常地小。[Be(edta)]2-（lgβ=9.2）的稳定性仍比[Mg(edta)]2-的稳定性大。原因：二者的配位方式相同，所以仍是半径较小的Be2+的配合物稳定性较大。二、d10型金属离子Cu（Ⅰ）、Ag（

3、Ⅰ）、Au（Ⅰ）Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）Ga（Ⅲ）、In（Ⅲ）、Tl（Ⅲ）Ge（Ⅳ）、Sn（Ⅳ）、Pb（Ⅳ）1.作用力：化学键在不同的程度上有明显的共价性。2.稳定性的规律：①这种金属离子的配合物一般比电荷相同、体积相近的惰气金属离子的配合物要稳定些。②Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）这三种金属离子配合物的稳定性是Hg（Ⅱ）的最高。③Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的顺序不一致，在与有些配体配位时，Zn(Ⅱ)的配合物的稳定性大于Cd(Ⅱ)的配合物的稳定性，但与另一些配体配位时则相反。例如：Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）与卤素离子形成

4、的配离子时，在Cl-、Br-、I-作配体时稳定性顺序都是ZnCdCd

5、，因而相应的配合物稍稳定些。对于Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)或Hg(Ⅱ)来说，同一金属元素的各种卤素离子配合物之间的稳定性，Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的不同卤素离子配合物的稳定性顺序都是F-Cl->Br->I-，说明Zn(Ⅱ)的卤素离子配合物中以静电作用为主。④d10构型的Ga（Ⅲ）、In（Ⅲ）、Tl（Ⅲ）配合物的稳定性，与锌副族的

6、情况类似，其中Tl（Ⅲ）的配合物最稳定，Ga（Ⅲ）和In（Ⅲ）的有些配合物的稳定性顺序是Ga（Ⅲ）>In（Ⅲ），另一些配合物则是Ga（Ⅲ）Ag（Ⅰ）

7、性：这些离子配合物的稳定性比电荷相同、半径相近的惰气型金属离子配合物的稳定性要高些。Sn(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配合物的稳定性有时是Sn(Ⅱ)>Pb(Ⅱ)，在另一些例子中则是Sn(Ⅱ)Zn2+这个顺序叫做Irving-Willing顺

8、序。根据晶体场理论:Ni2+3d8（t2g6eg2）CFSE=6×(-4)＋2×(6)=-12(Dq)Cu2+3d9（t2g6eg3）CFSE=6×(-4)＋3×(6)=-6(Dq)Jahn-