药剂学表面活性剂课件.ppt

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1、第十章表面活性剂有关的物理化学概念药物的表面现象根据物质的聚集状态可以分为气-液、气-固、液-液、液-固、固-固等类型,两相之间紧密接触的过渡面叫界面,其中包含气相的叫表面表面现象、界面现象凡属凝聚相的物质,其表面积与分散程度有关:分散程度越高,表面积越大,表面现象也越突出表面张力表面张力是研究物质表面现象的最基本和最重要的物理量之一,由于表面层分子与体相分子周围环境不同。对于单组分体系,来自于同一物质在不同相中的密度不同;对于多组分体系来自于界面层的组成与任一相的组成不同表面收缩的动力引起液体表面自动收缩的力称为表面张力,实际是分子间吸引力的一种量度,分子间吸引力

2、大者,表面张力高表面自由能、体系自由能的增值表面张力与表面自由能分别用力学和热力学方法研究液体表面现象,具有不同的物理意义,所用单位也不同,但却具有相同的量纲;当采用适宜的单位时,二者数值可能完全相同。空气液体影响因素物质的性质分子间引力温度温度升高,表面张力减小由于体系总是趋向于降低表面张力来降低表面自由能;同时缩小表面积才能降低表面自由能,才能趋于稳定,因此,固体和液体表面产生吸附作用第一节概述一、表面活性剂(surfactant)使液体的表面张力显著下降的物质,还具有增溶、乳化、润湿、去污、杀菌、消泡、起泡等性质。OOOOOOWW(肥皂R——COO-)OOWO

3、OWOOWOOWOOWOOWOOWOOWOOWOOWOOOWOOOWOOOWOOOW二、结构特征一般由非极性烃链和一个以上的极性基团组成。烃链长度一般在8个碳原子以上,亲油;极性基团可以是解离的离子基团,或是不解离的亲水基团。极性基团可以是羧酸、磺酸、氨基或胺基及它们的盐,也可是羟基、酚胺基、醚键等。三、吸附性1、在溶液中的正吸附表面活性剂分子在水-空气界面产生定向排列。溶液较稀时,溶液表面层的表面活性剂浓度远远大于溶液中的浓度,溶液中的表面张力降到纯水表面张力以下。2、在固体表面的吸附(1)极性固体物质——离子表面活性剂在低浓度下,吸收曲线为S型,单分子层;临界饱

4、和浓度,双分吸附,温度增加吸附量减少。(2)非极性固体一般只发生单分子吸附(3)——非离子表面活性剂吸附量随温度升高而增大第二节表面活性剂的分类阴离子表面活性剂阳离子表面活性剂两性离子表面活性剂离子表面活性剂非离子表面活性剂一、离子表面活性剂(一)阴离子表面活性剂1、高级脂肪酸盐肥皂类(R-COO)-nMn+R为脂肪酸烃链,一般在C11—C17之间,以硬脂酸、油酸、月桂酸常见根据M不同,可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂一般用于外用制剂,易被破坏(H+,Ca,Mg)2、硫酸化物R-SO4-M+主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯R:C12—C18硫酸化油:硫酸化蓖麻油

5、(土尔其红油)去污剂、润湿剂、增溶高级脂肪醇硫酸酯:SDS、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠外用乳膏乳化剂、润湿剂、增溶剂***稳定性好,外用3、磺酸化物R-SO3-M+和RC6H5-SO3-M+二辛基琥珀酸磺酸钠、二己基琥珀酸磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠甘胆酸钠、牛磺胆酸钠(二)阳离子表面活性剂阳离子起作用,亦称阳性皂结构主要部分是五价氮原子,季铵化物水溶性大,在酸性碱性溶液中较稳定表面活性作用、杀菌作用苯扎溴铵(新洁尔灭)、苯扎氯铵(三)两性离子表面活性剂同时有正负电荷基团,在不同pH环境下表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质1、卵磷脂天然豆磷脂、蛋磷脂2、氨基酸型和

6、甜菜碱型合成阴离子是羧酸盐阳离子是季铵盐、胺盐二、非离子表面活性剂在水中不解离亲水基团:甘油、PEG、山梨醇等多元醇亲油基团:长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基、芳基(一)脂肪酸甘油酯HLB3-4W/O型辅助乳化剂(二)多元醇型1、蔗糖脂肪酸酯:HLB5-132、脂肪酸山梨坦:HLB1.8-3.8司盘SpanW/O3、聚三梨酯:吐温Tween-80O/W非离子表面活性剂(三)聚氧乙烯型1、聚氧乙烯脂肪酸酯:卖泽MyrijO/W2、聚氧乙烯脂肪醇醚:苄泽Brij(四)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物HLB0.5-30泊洛沙姆(Poloxamer)Pluronic随聚氧丙烯比例增加,

7、亲油性增强;聚氧乙烯增加,亲水性增强Poloxamer188用于静脉乳剂。第三节表面活性剂的性质及应用一、形成胶束(一)概念胶束分子缔合数临界胶束浓度cmc:表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。二、胶束的结构球状、棒状、束状、板状、层状液态液晶态反向胶束三、Cmc的测定电导、黏度、渗透压、密度、光散射等物理性质在CMC时会发生急剧变化结果差异二、亲油亲水平衡值HLB,从0至40(一)定义值越大,亲水性越强HLB不同,性质不同(O/W,W/O)计算HLB(混合表面活性剂、加和性)HLBab=(HLBa•Wa+HLBb•Wb)/(Wa+Wb)该式适用于非离子表面活

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