分析误差及有效数字的使用课件.ppt

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1、化验培训分析误差及有效数字的使用有效数字练习312目录分析误差化验培训分析结果与真实值之间的差值。系统误差、随机误差及过失误差1.1误差定义1.2误差产生的原因1分析误差大小和正负理论上可测。由某些固定因素造成的,对分析结果的影响比较恒定在同一条件下,重复测定,重复出现。1特点221.2.1系统误差产生原因方法误差:由分析方法本身不完善造成。例:重量分析中的沉淀的溶解或吸附杂质;在滴定分析中反应不完全,发生副反应仪器误差:因测量仪器不准确造成。例:分析天平砝码重量不准;滴定管、移液管刻度不准;721分光光度计使用前未进行预热。产生原因试剂误差:试剂、蒸馏水不纯操作误差:由实验

2、人员主观因素造成。例:滴定管读数不准指示剂颜色判断偏深或偏浅对刻度读数不正确采用标准方法与标准样品进行对照实验,通过校正系数校正试样的分析结果。校正系数=标准试样组分的标准含量标准试样测得含量被测组分含量=测的含量×校正系数1校正方法校正方法进行仪器的校正以减小仪器的系统误差使用前可对分析天平、砝码及容量器皿进行校正采用纯度高的试剂或进行空白实验,从试样中扣除此空白值,从而校正试剂误差严格训练提高操作人员的技术业务水平,以减少操作误差等。2341.2.2随机误差随机误差又称偶然误差,它是由某些无法控制和无法避免的偶然因素造成的。服从正态分布:绝对值相等的正、负误差出现的机会相

3、等;小误差出现的几率大,大误差出现的几率小,相互间可完全或部分抵消大小和正负不固定无法测定,难以校正1特点230正态分布产生原因偶然因素,如:温度、湿度、压力波动、偶然出现的振动、灰尘等。增加平行测定的次数,可以减小随机误差。必须注意的是,过多的增加平行测定次数,收效并不大,却消耗了更多的试剂和时间。平行测定3~5次即可。减小方法1.2.3过失误差化验工作中的过过失误差不属于以上两类误差。在实际当中,由于操作人员的粗心大意或未按操作规程办事,造成误差,如溶液溅失、加错试剂、读错或记错数据、计算错误等,这些都是不应该有的现象,称为过失误差。只要操作者认真细心,严格按操作规程办事

4、,这种过失是能避免的,不允许把过失误差当成操作误差。系统误差可校正偶然误差可控制过失误差可避免系统误差和偶然误差的划分并非绝对的,有时很难区别。例如判断滴定终点的迟早、观察颜色的深浅,有系统误差也含有偶然误差。1.2.3几种误差的联系1.3误差的表示方法123准确度与误差精密度与偏差准确度与精密度的关系1.3.1准确度与误差分析结果的准确度是指实际测定结果与真实值的接近程度。准确度的高低用误差来衡量,误差又可分为绝对误差和相对误差。绝对误差(E)定义为:测定值(X)-真实值(XT)相对误差(Er)定义为:绝对误差在真实值中所占的比例相对误差能反映出误差在真实值中所占比例

5、,这对于比较在各种情况下测定结果的准确度更为方便。绝对误差和相对误差都有正负,正值表示测定值比真实值偏高,负值表示测定值比真实值偏低。用分析天平称取Na2SO4两份,其质量分别为1.0900g和0.1090g,假如这两份的真实值分别是1.0901g和0.1091g,试计算它们的绝对误差和相对误差。解:E1=X1-XT=1.0900-1.0901=-0.0001(g)E2=X2-XT=0.1090-0.1091=-0.0001(g)Er1=100%=-0.009%Er2=100%=-0.09%例1:mEr准确度基准物:硼砂Na2B4O7·10H2O(M=381);碳酸

6、钠Na2CO3(M=106);同样称取0.01mol时,选哪一种基准物能使测定结果准确度高?应选择M值大的硼砂。例题:精密度的高低用偏差来衡量,偏差越小,精密度越高。精密度:相同条件下,几次平行测定结果相互接近的程度。反映再现性,大小决定于随机误差,可判断分析结果的可靠性。1.3.2精密度与偏差2.平均偏差():3.相对平均偏差():=×100%4.标准偏差:s==5.相对标准偏差:sr=×100%1.偏差(d)d=某次测定值(xi)-n次算术平均值()=xi-(平均值是对真值的估计)偏差的分类例测定某铁矿石试样中Fe2O3的质量分数,5次平行测定结果分别为62.48%,62

7、.37%,62.47%62.43%,62.40%。求测定结果的算术平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差解:测定结果的算术平均值为:,。测定结果的相对平均偏差为:测定结果的平均偏差为:测定结果的相对标准偏差为:测定结果的标准偏差为:精密度高,不一定准确度高。精密度高是准确度好的前提条件。精密度和准确度都高的分析结果才是可靠的。准确度高低用误差的大小来衡量,与系统误差和随机误差有关,反映测定结果正确性;精密度好坏用偏差的大小来衡量,与随机误差有关,反映测定结果重现性。1.3.3精密度和准确

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