浙江大学分析化学 08分析课件.ppt

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1、第四章酸碱滴定法Acid-BaseTitration10/6/20211无机及分析化学第四章学习内容4.1酸碱平衡的理论基础4.2酸碱存在形式的分布4.3酸碱溶液pH计算4.4酸碱滴定指示剂4.5酸碱体系的滴定4.6酸碱滴定法的应用4.7非水溶液中的酸碱滴定*10/6/20212无机及分析化学第四章1.明确近代酸碱理论的基本概念。2.掌握各种平衡的计算原理与方法。3.掌握缓冲溶液的原则与配制。4.掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用。学习要求：10/6/20213无机及分析化学第四章4.1酸碱平衡的理论基础有几个概念是必须搞清楚的：酸碱的强度——酸碱给出或得到质子能力的大小，以解离常数ka、

2、kb表示;酸碱的浓度——溶质的分析浓度，即总浓度，以C表示；溶液的酸度——溶液中H+的活度，即H+的平衡浓度，以pH表示。组分的平衡浓度——溶液中溶质不同形态的浓度弱酸(碱)的电离度——溶液中弱电解质电离的难易程度，用表示。10/6/20214无机及分析化学第四章强电离质在水溶液中完全电离HCl=H+(aq)+Cl-(aq)弱电解质在水溶液中只有小部分电离,未电离的分子与离子之间形成平衡:HAc=H++Ac-NH3.H2O=OH-+NH+4解离度(α)4.1酸碱平衡的理论基础10/6/20215无机及分析化学第四章根据酸碱电离理论：能电离出H+的为酸，电离出OH-离子为碱，HCl=H+

3、+Cl-NaOH=Na++OH-酸碱反应也就是酸碱中和生成水:HCl+NaOH=H2O+NaCl理论有局限性，很多问题不能或得不到满意的解释。4.1酸碱平衡的理论基础10/6/20216无机及分析化学第四章理论要点凡能给出质子的物质是酸，凡能接受质子的物质是碱。酸碱质子理论10/6/20217无机及分析化学第四章酸碱质子理论酸碱可以是中性分子、正离子或负离子。共轭酸碱对：如HCl和Cl-，NH4+和NH3，以及H2PO4-和HPO42-均互为共轭酸碱对。两性物质：在H3PO4－H2PO4-共轭体系中，H2PO4-是碱，在H2PO4-－HPO42-共轭体系中，H2PO4-是酸。NOTE:共

4、轭酸碱对的酸与其共轭碱之间仅相差一个质子。10/6/20218无机及分析化学第四章酸碱反应实质：任何酸碱反应都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。HAcH++Ac-酸1碱1H2O+H+H3O+碱2酸2总反应为　　　HAc+H2OH3O++Ac-酸1碱2酸2碱1NH3+H2OOH-+NH4+碱1酸2碱2酸110/6/20219无机及分析化学第四章HCl+NH3NH4++Cl-NH4Cl中的NH4+是酸NaAc中的Ac-是碱HAc与NaOH的中和反应HAc+OH-H2O+Ac-NaAc的水解反应H2O+Ac-HAc+OH-酸碱反应总是由较强的酸与较强的碱作用，向着生成较弱的酸和较弱的碱的方向

5、进行。10/6/202110无机及分析化学第四章水的质子自递作为两性溶剂的纯水，其分子与分子之间也有质子的传递该反应的平衡常数称为水的质子自递常数酸碱的相对强弱可简单表示为：10/6/202111无机及分析化学第四章也称为水的离子积常数。在室温(22～25℃)时纯水中的c（H3O+）=c（OH-）=1.0×10-7mol.L-1则=1.0×10-14，p=14.00酸碱的相对强弱10/6/202112无机及分析化学第四章弱酸弱碱的解离平衡10/6/202113无机及分析化学第四章称为酸的解离常数，也叫酸常数。越大，酸的强度越大,由＞＞，可知酸的强弱顺序为：HAc＞NH4+＞HS-。2.弱

6、酸弱碱的解离平衡盐酸HCl251.0103硝酸HNO32520.9硫酸H2SO4251.01031.210—210/6/202114无机及分析化学第四章称为碱的解离常数，也叫碱常数。越大，碱的强度越大。10/6/202115无机及分析化学第四章一种酸的酸性越强，其值越大，则其相应的共轭碱的碱性越弱，其值越小。共轭酸碱对HAc-Ac一的与之间：10/6/202116无机及分析化学第四章多元弱酸、弱碱在水溶液中是逐级解离的:三种酸的强度为：H3PO4＞H2PO4-＞HPO42-10/6/202117无机及分析化学第四章磷酸各级共轭碱的解离常数分别为：可知碱的强度为：PO43->HPO4

7、2->H2PO4-10/6/202118无机及分析化学第四章该解离过程亦即磷酸的形成过程，引出酸形成常数请记住KH,以后的处理中还会用到这一概念.10/6/202119无机及分析化学第四章对于H2PO4-来说，主要有以下两个解离平衡存在：酸式解离H2PO4-+H2OH3O++HPO42-Ka2＝6.3×10-8碱式解离H2PO4-+H2OOH-+H3PO4Kb3=1.3×10-12例已知H3PO4=7.6×10-3，求H2PO4