电容器陶瓷课件.ppt

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1、§9.4电容器陶瓷电容器陶瓷(ceramicforcapacitor)——指主要用于制造电容器介质的陶瓷,具有介电常数高、介质损耗小等特点;使用的材料:金红石和各种钛酸盐、锆酸盐、锡酸盐等;目前,陶瓷电容器已成为产量最大、电容量覆盖范围最广、最主要的一大类电容器。一、分类(四大类)非铁电陶瓷:非极性的线性介质,P∝E外,ε不太高,在101~102量级;高频损耗小,ε~T呈线性关系;其温度稳定性和频率稳定性好,又称为热补偿电容器陶瓷或高频电容器陶瓷;铁电陶瓷:一般不含Fe,极性的非线性介质,存在铁电畴,电滞迴线、居里点等,它的主要性能是介电常数

2、很高(103~104量级)且呈非线性,亦称为强介电常数电容器陶瓷;反铁电陶瓷:在转变温度下,邻近晶胞沿反向平行方向自发极化,P~E呈双电滞迴线,存在反铁电居里点;半导体陶瓷:利用半导电的陶瓷在晶粒界面或电极界面上所形成的阻挡层,其等效介电常数非常高(104~105量级)。二、非铁电电容器陶瓷包括以TiO2、RTiO3、RZrO3、RSnO3、RNbO3为基的体系1.金红石(1)结构、特点晶系热稳定性金红石四方4.21114Tm时热力学稳定TiO2(高)板钛矿斜方4.1178加热锐钛矿四方3.8748可见,与晶格的排列紧密程度有关,大

3、,亦大;转化为金红石纯TiO2:在氧气中:Tm=1870℃在空气中:Tm=1830℃,Ti4+还原Ti3+,放出氧;∴化学式为:TiO1.996,呈深蓝色,还原后的TiO2具有n型半导体的性质。(2)制备工艺天然很少见,人工合成。配方很多,但基本相似,所有的配方中都含有二氧化钛,而且是以TiO2为主,烧结陶瓷中的主晶相是金红石。书p249,Tabel9.11给出了几种配方,需要时可查阅。为获得电气性能优良的金红石瓷,制备中应注意以下问题:A.准确配方,TiO2生料+预烧料按比例配合使用,B.防止SiO2杂质混入,选用刚玉磨球和内衬;∵Si

4、O2会使陶瓷的↘↘,如图9.4.1所示;C.烧成温度:1325土10℃D.氧化气氛:防止Ti4+还原Ti3+E.快速冷却,防止金红石再结晶,使瓷件晶粒细而致密,从而可提高瓷件的热稳定性和频率稳定性以及介电强度。总之,准确的配方和合理的工艺路线对金红石瓷产品的质量有很大影响,应在实践中不断探索,寻求最佳方案。图9.4.1金红石瓷ε、TKε与SiO2杂质含量的关系(3)性能A.老化问题金红石瓷和其他含钛陶瓷在高温和直流电场的长期作用下,介电性能会恶化,电导随时间急剧增加,甚至发生热击穿,产品的颜色会逐渐由鲜黄色变成灰黑色,这种现象称为老化现象

5、。B.再生性如果在击穿前除去直流电场,并停留在原老化温度下若干时间,则样品的电阻会提高到起始值,颜色也会恢复到鲜黄色,这种性能恢复的现象称为再生。C.在交流电场下含钛陶瓷不会老化金红石瓷介电常数与频率、温度的关系见图9.4.2金红瓷的主要性能见P250Tabel9.12。图9.4.2金红石瓷与T和f的关系目前,人们仍在不断研究和改进金红石瓷的电性能,主要围绕降低tgδ和TK,提高进行。有资料报导,添加CaTiSiO5可以获得ε=80,TKε=(0土20)×10-6/℃,tgδ≈1×10-4的电性能,其配方组成为TiO285%、CaTiS

6、iO515%.2.以钛酸盐为基的非铁电陶瓷包括CaTiO3、MgTiO3、SrTiO3陶瓷,是我国正在生产的一类比较重要陶瓷。以钛酸镁陶瓷的生产工艺和有关性能为例加以介绍。正钛酸镁2MgO·TiO2TiO2+MgO偏钛酸镁MgO·TiO2二钛酸镁MgO·2TiO2系统相图如图9.4.3所示图9.4.3MgO—TiO2系统相图一般情况下,TiO2与MgO化合总是优先生成正钛酸镁,而很难生成偏钛酸镁。助熔剂有两类:(1)在高温下变成液相的助熔剂。例如MgCl2、BaCl2、PbO、Bi2O3、H2BO3等,这类助熔剂会导致烧成范围变窄,因此很少使

7、用;(2)能与配方中其他组分形成低共熔物的助熔剂,如ZnO、CaF2、滑石等,这类助熔剂能有效地改善烧结性能;为了防止TiO2还原,可以加入少量MnCO3。为了降低烧成温度,采用加少量助熔剂的方法。图9.4.4TiO2—MgO系组成与TKε的关系电容器陶瓷是结晶态陶瓷,主晶相含量很高。因此可通过掺杂改性提高材料的物理性能和工艺性能,形成很复杂的化学组成。例如,为了调整MgO—TiO2系统的ε及它的TKε,可以加入CaTiO3、SrO、BaO、La2O3等。实际上,它们已属于TiO2—MgO—CaO、TiO2—MgO—SrO、TiO2—MgO—

8、BaO、TiO—MgO—La2O3三元系统。镁镧钛三元系的组成与ε、TKε、tgδ、烧结温度范围的关系如图9.4.5、图9.4.6、图9.4.7和图9.4.8所示。

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