加氢裂化技术讲座课件.ppt

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1、加氢裂化技术讲座陈凯2007.12.17炼油工业的主要目标发展深度加工目的增加轻质油品收率，其中关键是蜡油的二次加工与渣油的二次加工、加氢处理对低硫原油而言最经济的路线仍然是FCC和焦化，随着汽、柴油趋向超低硫及无硫时FCC原料需要进行加氢预处理。美国FCC原料加氢超过40%，日本超过90%含硫渣油的处理难度最大，也很关键。三条路线：渣油加氢处理--重油催化裂化;延迟焦化—CFB锅炉；DAO或焦化—造气—发电及生产蒸汽。第一种方案，引起更大重视。以清洁燃料为标志的产品质量大幅提高汽车、发动机尾气排放是城市中大气污染的主要因素，问题越来越严重。SOX、NOX、烃蒸汽、烟尘和颗粒物是大气污染

2、的主要元凶。硫会影响汽车尾气转化的寿命及效率。发动机燃料油品中的硫、芳烃、重环芳烃、烯烃、N都会影响质量，润滑油也有类似问题。各国都在制定更严格的有害物质控制指标，见表1、表2。我国有很大差距，急需应对。表1欧洲汽油规格变化项目1993199820002005汽车排放标准欧洲Ⅰ号欧洲Ⅱ号欧洲Ⅲ号待批硫含量/μg.g-1≯0.10.050.0150.005苯含量/%≯5511芳烃含量/%≯未规定未规定4235烯烃含量/%≯未规定未规定1818氧含量/%≯2.52.52.72.3表2欧洲柴油标准项目欧洲Ⅱ号(1996～1999)柴油标准EN590-1998欧洲Ⅲ号(2000～2005)柴油标

3、准EN590-1999欧洲Ⅳ号（建议）2005年（建议）我国新车用柴油标准GB/T19147-2003硫含量/μg·g-1≯50035050500密度(15℃)/g·cm-30.820-0.8600.820-0.8450.820-0.8250.820-0.860多环芳烃含量/%≯无限值111/十六烷值≮49515849*95%馏出温度/℃≯370360340365量大面广的汽、柴油质量提高幅度大，多项指标提升，硫、密度、芳烃、烯烃（汽油)、多环芳烃、十六烷值、95%馏出等。石油化工的发展很快，需要提供大量优质化工原料，制造乙烯及轻芳烃，2010年，我国乙烯产量将达到2500万吨，这样制乙

4、烯的馏分油将要达到9000万吨左右。为实现上述目标，充分说明，加氢技术将快速和大量的发展。加氢裂化技术1、加氢裂化的化学反应催化加氢裂化的定义在双功能（加脱氢、裂化）催化剂及氢气作用下的重油轻质化过程指通过加氢反应原料油中的大于10%分子变小的工艺过程杂原子烃的加氢反应加氢脱硫（HDS）、加氢脱氮（HDN）、加氢脱氧（HDO）、加氢脱金属（HDM）、C-S、C-N、C-O的断裂及烃类的加氢饱和烃类的加氢反应烯烃加氢、芳烃饱和、烃类的异构化加氢裂化按反应器特点划分可分为：固定床、沸腾床、悬浮床、移动床加氢裂化按原料馏程度不同划分可分为：轻油加氢裂化、馏份油加氢裂化、渣油加氢裂化2、近代加氢

5、裂化技术主要标志：使用全合成的无定型Si-Al为载体的双功能催化剂具有更高的活性、选择性及活性稳定性缓和的工艺操作条件–P<20MPa；更重的原料；更低反应温度3、催化剂HC催化剂主要特性是具有加氢–裂化两种反应性能的双功能催化剂，是有加氢组分和酸性组分组成的，两者根据需要按一定的比例使加氢和裂化性能达到平衡，起作用是加速烃类混合物的加氢、裂解和异构化定向反应，从而提高反应速度和主要产品的产率。各种催化剂归为三大类非贵金属或贵金属/无定型Si-Al载体非贵金属或贵金属/无定型Si-Al+分子筛非贵金属或贵金属/分子筛载体贵金属：Ⅷ族Pt、Pd等非贵金属：Ⅷ族Ni、CoⅥB族W、Mo加氢裂

6、化催化剂是固体，反应物是气体、液体或气液混合项，催化反应一般在界面上进行，属于多项催化反应多项催化反应，一般经历七个步骤：即1、反应物外扩散2、内扩散3、吸附4、反应5、反应生成物脱附6、内扩散7、外扩散4、加氢裂化催化剂的基本性能活性、选择性、稳定性、机械强度、抗磨损强度、再生性能加氢裂化催化剂的基本特征重大突破开发出合成法制造的双功能加氢裂化催化剂40年来的不断进步，开发和工业应用两大类系列加氢裂化催化剂，加氢组分分非贵金属、贵金属两类，以非贵金属为多。主要提供裂化功能的酸性载体：无定型Si-Al分子筛-Al2O3前二者的结合无定型Si-Al载体的HC催化剂具有良好的中间馏分油的选择

7、性，可大量制取柴油及航煤组分。最好的中间馏分油收率可达95%（v），其中柴油多于煤油。相对活性低于分子筛催化剂，起始反应温度较高。有较好的耐氮能力，可单段操作。在原料及其它工艺相同的情况下，其稳定性低于分子筛型催化剂。分子筛加氢裂化催化剂裂解活性明显高于无定型，起始反应温度低。耐氮能力较差，进料首先经过加氢处理。选择性更偏重多产石脑油轻组分，或二者兼顾(石脑油、中间馏分油)。也可做到大量产出中间馏分油的催化剂，但其航煤产率较高。工艺