§3-2分布分数δ的计算.ppt

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1、(一)几个概念酸度：一、处理水溶液中酸碱平衡的方法酸的浓度：酸的分析浓度即总酸度。平衡浓度：反应达到平衡时，溶液中溶质某种型体的实际浓度。以[]表示分析浓度：溶液中某种溶质的总浓度。§3-2水溶液中弱酸（碱）各型体的分布溶液中H+的浓度[H+]，常用pH表示（二）物料平衡（MBE）平衡状态时，与某溶质有关的各种型体平衡浓度之和等于它的分析浓度。其数学表达式为物料平衡方程。(三)电荷平衡（电中性原则CBE）平衡状态时，电解质溶液中各种阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。（四）质子平衡(PBE)当

2、酸碱反应达到平衡时，酸失去质子的总量等于碱接受质子的总量。其数学关系式称为质子平衡方程或质子条件式。溶液中大量存在且参与质子转移的微粒⑵列出得失质子的结果⑶依据得失质子相等的原则写出PBE书写：⑴选出质子参考水准例３-１写出NaNH4HPO4溶液PBENH4+HPO42-H2ONH3PO43-OH-H2PO4-H3PO4H+[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]PBE中不含质子参考水准分布分数：溶质某种型体的平衡浓度在总浓度中占的分数（比例），以δ表示HAcH++Ac-

3、二、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响（一）一元弱酸(碱)分布分数c=[HA]+[A-]同理HAH++A-结论：①②δ与[H+]有关，即δ是[H+]的函数③由δ可计算各型体的平衡浓度一元弱酸的分布分数图分析作图，即分布系数图pKa0.5HAA-1.0ipH一元弱酸的分布分数图分析作图，即分布系数图pKa作图，可得分布分数图0.5HAA1.0ipH一元弱酸的分布分数图分析HAc的x-pH图（pKa=4.76)HAcAc-4.76xHAc的优势区域图2.766.763.466.063.765.764.76pKaAc-

4、HAc3.17HFF-HF的x-pH图(pKa=3.17)HF的优势区域图HFF-pH3.17pKaHCN的x-pH图(pKa=9.31)9.31HCNCN-pKa9.31HCNCN-HCN的优势区域图pH一元弱酸的分布分数图分析一元弱碱同理推导例３-2计算pH=5.00时，0.10mol/LHAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度已知：Ka=1.8×10–5，[H+]=1.0×10–5mol/L（二）多元弱酸(碱)分布分数如H2A二元酸的分布分数图*注意pKa的大小。iH2AHAA(6)(7)(3)(4)(5

5、)(1)(2)pKa1pKa2H2CO3的x-pH图H2CO3HCO3-CO32-H2CO3HCO3-CO32-H2CO3HCO3-CO32-6.38pKa110.25pKa2ΔpKa=3.87H2CO3的优势区域图存在形式：H3PO4；H2PO4-；分布分数：δ3δ2(三)三元酸(以H3PO4为例)δ3=[H+]3[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3δ2=[H+]2Ka1[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3HPO42-；PO43-；δ1δ0δ1=

6、[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3[H+]Ka1Ka2δ0=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3Ka1Ka2Ka3磷酸(H3A)的x-pH图1.00.50.0024681012pHxH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-2.12ΔpKa=5.057.20ΔpKa=5.1112.36pKa1pKa2pKa3pH磷酸的优势区域图