2011—2012学年结构化学期末试卷及答案.doc

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1、河西学院2011—2012学年第一学期期末考试试卷A卷参考答案专业：化学课程：结构化学题号一二三四五六总分得分阅卷人复核人一、选择题（每小题2分，共20分）1、下列配位化合物哪种是高自旋的(D)A[Co(CN)6]4-B[Fe(NH3)6]3+C[Co(NH3)6]2+D[Co(H2O)6]3+2、羰基配位化合物中,CO键的键长和CO分子键长相比(A)A变长B缩短C不变D无法判断3、正负离子半径比大于等于0.255、小于0.414时，CN+理论值是（B）A6B4C8D124、下列NaCl型晶体中点阵能最大的是(B)ASrO　　　BC

2、aOCBaO　　　DKBr5、下列哪两种晶体具有相同的点阵型式（D）ANaCl与CsClBCsCl与CaF2C金刚石与六方ZnSDCaF2与立方ZnS6、4：4是下列哪一种晶体的CN+/CN-（C）ACsClBNaClC立方ZnSDCaF27、用VSEPR理论判断，SF6的几何构型是（B）A三角双锥B正八面体C正四面体D正四棱锥8、下列分子中不属于sp3杂化的是（C）AH2OBPH3CBCl3DCH3CH39、丁二烯在加热条件下的闭环反应是（A）A顺旋B对旋C两者都行D无法判断10、封闭式B4H42-分子的styx数码为(C)A23

3、00B0320C0230D0330二、填空题（每空1分，共20分）1、VSEPR规则用于判断非共轭多原子分子的构型，但在有些情况下会例外，其中主要是：碱土金属的二卤化物。2、下列晶体其点阵型式属于立方面心的是Ag,NaCl，属于立方体心的是Na，K，属于立方简单的是CsCl，属于六方简单的是Mg，Na,Ag,NaCl,CsCl,K,Mg3、根据晶体的对称性，晶体中的旋转轴的轴次只有1，2，3，4，6等五种4、选取结构基元时必须满的三个条件是：化学组成相同，空间结构相同，周围环境相同。5、金属单质晶体的最密堆积方式主要有两种方式，分别

4、是：立方最密堆积，和六方最密堆积。6、根据价层电子对互斥理论和杂化轨道理论，说明下列分子或离子的几何构型和中心离子的杂化方式：SO2：几何构型直线型，S的杂化方式SP；NO3-：几何构型平面正三角形，N的杂化方式SP2。7、Ni和CO可形成羰基配合物Ni(CO)n，其中n=4。8、计算Cr(C6H6)(CO)3配合物中金属原子的配位数：6。9、根据磁性测定结果知NiCl42-为顺磁性，而Ni(CN)42-为抗磁性，推测它们的几何构型：NiCl42-的几何构型为四面体；Ni(CN)42-的几何构型为平面正方形。10、硅的结构和金刚石相

5、同，Si的原子半径为117pm，计算它的晶胞参数a=540pm。三、简答题（共30分）：1、用前线轨道理论分析在普通加热情况下CO加H2反应是否容易发生。（10分）答：基态CO分子的HOMO和LUMO分别为3和（2分）基态H2的HOMO和LUMO分别为和（2分）+--++-+-CO+-+H2（4分）由图可见，当CO分子的HOMO和H2分子的LUMO接近时，彼此对称性不匹配；当CO分子的LUMO和H2分子的HOMO接近时，彼此对称性也不匹配。因此，尽管在热力学上CO加H2（生成烃或含氧化合物）反应能够进行，但实际上，在非催化条件下，该

6、反应难以发生。（2）2、用休克尔分子轨道法求烯丙基自由基的大分子轨道，计算电荷密度，键键级和C原子的自由价。（10分）答：的行列式为（1分）展开为代入行列式求的：当时：（1分）当时：（1分）当时：（1分）（2分）（2分）（2分）3、用姜泰勒效应说明下列配合离子是否发生变形，发生的是大畸变还是小畸变。（10分）（1）、（2）、（3）、（4）、（5）、答：（1）、[Fe(CN)6]4-：d6，八面体强场低自旋，不变形；（2）、[Ni(H2O)6]2+：d8，八面体弱场高自旋，不变形；（3）、[CuCl4]2-：d9，四面体弱场高自旋，大

7、畸变；（4）、：d4，八面体弱场高自旋，大畸变（5）、[CoF6]3-：d6，八面体弱场高自旋，小畸变。四、计算题：（共30分）1、已知金属Al为立方面心最密堆积结构，密度为2.70gcm-3。计算它的晶胞参数和原子半径；用Cu（）射取衍射图，333衍射线的衍射角是多少？（已知M(Al)=27g/mol）（10分）解：在立方面心晶胞中有4个Al原子，，所以：（3）立方面心中：铝原子的半径（2）（5）2、已知氧化铁FexO为NaCl型结构，在实际晶体中由于存在缺陷使得，今有一批氧化铁，测得其密度为5.71g/cm3，用的X射线测得其立

8、方面心晶胞衍射指标为200的衍射角（，M(Fe)=56g/mol），试计算或回答下列问题：（10）（1）、计算FexO的立方面心晶胞参数a；（4分）（2）、计算x值；（4分）（3）、说明在FexO晶体中O2-的堆积方式，Fe在此堆积中