化学平衡 小结课件.ppt

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1、物理化学电子教案—第六章化学平衡小结一、化学反应平衡条件1.为什么反应不能完全进行？混合Gibbs自由能使系统自由能降低。2.等温等压下，只有体积功时，化学平衡的条件为：3.化学反应等温方程式：标准平衡常数，或称热力学平衡常数，与标准态选择，温度，方程式写法有关，无量纲量。反应向左自发进行；反应向右自发进行；反应已经平衡；注意：判断反应方向和限度的依据是△rGm二、化学反应平衡常数1.平衡常数的表示方法1）气相反应实际气体理想气体2）液相反应3）复相反应反应物、产物不在同一相中，固体不形成固溶体，液体不形成溶液，凝聚相均处于纯态。

2、2.平衡常数的求算方法3.平衡常数的应用1）用平衡常数可以求反应系统的平衡组成，包括求算一定物质的分解压力，分解温度，平衡转化率，进而指示如何按照需要控制反应的条件；2）依据实验测定的平衡常数可以求算反应的热力学数据，包括△rGmθ、△rHmθ、△rSmθ等。三、各种因素对化学平衡的影响1.温度2.压力3.惰性气体(总压不变)四、解离压力(分离压力)某固体物质发生解离反应时，达到平衡时所产生气体的总压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。解离压力五、同时平衡在一个反应系统中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为

3、同时平衡。(1).每一个独立反应都有各自的反应进度和反应的标准平衡常数(2).反应系统中任一组分的组成都是同一数值。六、耦合反应设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如：利用值很负的反应，将负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。七、转折温度例题：已知N2O4和NO2的平衡混合物，在15℃和Pθ下，其密度为3.62g·dm－3，在75℃和Pθ下，其密度为1.84g·dm－3，求反应N2O4(g)=2NO2(g)的△rHmθ及△rSmθ(设反应的△rCp=0)解：根据题意

4、得：n0n(1-α)2nαn总＝n(1+α)15℃75℃例题：在298.15K时，有0.01kg的N2O4(g)，压力为202.65kPa，现把它全转变为NO2(g)，压力为30.40kPa，求此过程的△rG。解：2pθN2O4(g)pθN2O4(g)2NO2(g)30.40kPa2NO2(g)pθ△rG△G1△G2△G3例题：在298.15K时，有0.01kg的N2O4(g)，压力为202.65kPa，现把它全转变为NO2(g)，压力为30.40kPa，求此过程的△rG。如何理解等温方程式中的△rGm，是否可以理解为从起始到平衡

5、的反应过程中系统自由能的改变量？解：不是，是产物的Gibbs自由能总和与反应物的Gibbs自由能总和之差。所以中的△rGm等于系统Gibbs自由能随ξ的变化率。