分散共聚法制备特殊形态高分子微球的研究.pdf

《分散共聚法制备特殊形态高分子微球的研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第5期高分子学报NO.52002年10月ACTAPOLYMERICASINICAOct.，2002"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""分散共聚法制备特殊形态高分子微球的研究!陈明清1!!刘晓亚1杨成1陈春浩1明石满1，2（1江南大学化学与材料工程学院无锡214036）（2鹿儿岛大学工学部日本鹿儿岛890-0065）摘要以聚乙二醇（PEG）大分子单体为反应性稳定剂，在丙烯腈的分散共聚反应中添加少量苯乙烯以形成疏水性核，制备得到了亚微米级高分子微球.透射电子显微镜研究表明，该高

2、分子微球具有特异的形态结构.同时研究了分散共聚体系中各种反应因素对微球形态和直径的影响，结果表明，苯乙烯单体的添加量、PEG大分子单体的浓度及分子量、混合溶剂的组成对微球直径和形态均有明显的影响.X-射线光电子能谱（XPS）研究结果表明，微球表面聚集有亲水性PEG链，核为疏水的聚（丙烯腈/苯乙烯），即形成的特异形态的PEG接枝高分子微球亦为复合型结构.关键词分散共聚，特异形态，接枝高分子，微球接枝型核-壳结构高分子微球由于表面分子PEG大分子单体由日本油脂公司提供，其数结构的可设计性，分散稳定性好，在高效催化剂载均相对分子质量分别为850和1600［6］，结

3、构如下体、药物释放和生物医学等领域有广泛的用途，引所示：起了许多化学和生物医学工作者的极大兴CH3趣［1~3］.我们在以前的研究中，利用乙烯基封端的CH2"C大分子单体如聚乙二醇（PEG）、聚（!-异丙基丙烯"C（OCH2CH2）"OCH3酰胺）等大分子单体与苯乙烯等的分散共聚，得到O［4~8］了表面光滑、直径均一的高分子微球.PEGMacrOmOnOmer由于丙烯腈比苯乙烯的疏水性低，用分散共苯乙烯（St，分析纯，日本和光工业公司）和丙聚法很难得到表面亲水性高分子链接枝聚丙烯腈烯腈（AN，分析纯，上海试剂公司）经减压蒸馏精微球.目前合成高分子微球的研究主要

4、是以苯乙制，保存在冰箱中待用.偶氮二异丁腈（日本和光烯或甲基丙烯酸酯类为原料，这方面的研究报道工业公司）经无水乙醇重结晶.乙醇和水用常规的很多［9~14］［15~16］，结.受OkubO等有关论文的启示方法纯化处理.合我们前期的工作，在本研究中以PEG大分子单!"#接枝高分子微球的合成体为反应性分散稳定剂，在丙烯腈的分散共聚反合成接枝高分子微球的典型实验配方如下：应中，添加苯乙烯以形成疏水性核，从而制备PEG正确称取3mmOI的丙烯腈、0.9mmOI苯乙烯、接枝聚（丙烯腈/苯乙烯）微球，研究各种聚合反应1mOI%的PEG大分子单体和1mOI%的AIBN（相因

5、素对颗粒形态和直径的影响.用激光光散射对丙烯腈和苯乙烯的摩尔数）置于样品瓶中，加入（LLS）、透射电子显微镜（TEM）、X-射线光电子能5mL的乙醇/水的混合溶剂（VOI/VOI=7/3），使谱仪（XPS）和X-射线衍射仪（XRD）对微球的大PEG大分子单体和引发剂充分溶解后，将混合液小、形态、表面组成和颗粒的结晶性能进行了表移入聚合反应管中，用高纯氮气置换10min，除去征.氧气后封管，在恒温振动水浴中60C下反应241，得到聚合物颗粒分散液.用离心分离和透析膜进!实验部分行纯化处理.!"!试剂!"$仪器及测试方法!2001-09-24收稿，2001-12

6、-03修稿；教育部高等学校骨干教师资助计划（基金号教技司2000-65）和日本文部省重点基础研究（基金号11480289）资助项目；!!通讯联系人6285期陈明清等：分散共聚法制备特殊形态高分子微球的研究629PEG大分子单体官能度的测定采用日本JeOI照片和对应的平均直径"h分布.从图3（a）的照GSx-400型核磁共振仪，分析结果表明PEG大分片上可以明显地看出，该微球呈“草莓”形，表面子单体末端官能度分别为95%（!n=850）和“刺”的排列具有一定的规则性，与传统光滑微球85%（!=1600）［6］.LLS采用BACKMAN公司具有很大的差异.并且其

7、直径分布比较均一，根据nCOuIterN4SD型激光光散射仪，TEM采用日立H-干燥状态下TEM照片计算得到的数均直径"n为7010A透射电子显微镜，XPS采用岛津XPS-1000175nm，多分数系数（"w/"n）为1.02.该微球在分型X-射线光电子能谱仪，XRD采用日本理学2013散状态时，由LLS测得的平均直径"h和直径偏型X-射线衍射仪.微球数均直径的测定在25C下差系数（#$）分别为184nm和16%（图3b），该"h进行，XPS和XRD的分析测定分别在高真空和常略大于由TEM照片计算得到的"n.因为微球在压下进行.分散状态下，表面接枝的亲水性高

8、分子链的自由末端能向外伸展，因此在LLS测定中显示出