二苯基乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe3（CO）12的反应性研究.pdf

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1、内蒙古工业大学学报第33卷第1期JournalofInnerMogoliaUniversityofTechnologyVo1．33No．12014文章编号：i001—5167(2014)01-0005—04二苯基乙炔及双二茂铁基乙炔与Fe3(CO)12的反应性研究苏倩，洪海龙，韩利民，竺宁，索全伶(1．中国矿业大学银川学院化学工程系，银川750011；2．内蒙古工业大学化工学院，呼和浩特010051)摘要：本文以十二羰基三铁Fe。(CO)作为催化剂前体，研究了Fe。(CO)：分别与两种炔烃的反应性能。结果表

2、明，当炔烃为二苯基乙炔时，可以同时得到四苯基环戊二烯酮化合物(1)和具有铁碳五元环状结构的双核铁羰基配合物(2)；而与双二茂铁基乙炔反应时，仅获得了一个产物四二茂铁取代环戊二烯酮羰基铁配合物(3)。这类反应产物种类繁多，通过设计该类反应，可为合成不同取代基的环戊二烯酮类化合物提供一条新的途径。关键词：卜二羰基三铁；催化剂；炔烃；取代环戊二烯酮；合成与表征中图分类号：0614．811文献标识码：A0引言取代环戊二烯酮类化合物是一类重要的有机化合物，也是重要的有机化工原料和中间体，可用于合成具有抗菌活性的天然产

3、物、高分子材料与电致发光有机材料等化学品l_引。取代环戊二烯酮类化合物作为配体，在过渡金属有机化学和功能配位化学等方面发挥着重要的作用，同时还是狄尔斯一阿尔德反应重要的反应中间体，用于设计合成功能有机化合物L4]。目前，有关取代环戊二烯酮类化合物及其相应配合物的化学仍是合成化学领域的研究热点之一¨7叫。I。五羰基铁和十二羰基三铁等过渡金属羰基化合物价格低廉，容易制备，不仅是重要的有机合成催化剂前体，而且它还能参与这类反应，并为CO插入反应提供一氧化碳源，形成取代环戊二烯酮类化合物一。基于以上特点，在十二羰基

4、三铁做催化剂前体的条件下，本文设计合成了一个四苯基取代环戊二烯酮化合物PhCCO(1，Ph=CH)和四苯基丁二烯基六羰基二铁配合物PhCFe。(CO)(2)及四(二茂铁基)环戊二烯酮基三羰基铁配合物FcCCOFe(Co)。(3，Fc：CHFeCH)。利用元素分析和FT—IR，UV—Vis，H，CNMR，MS等谱学方法分别对化合物1和配合物2，3进行了表征，并推测出了它们的分子结构。1实验部分1．1试剂与原料本文所用试剂均为分析纯，使用前均进行了纯化处理。原料二苯乙炔PhCCPh从化学试剂商店购买后直接使用；

5、原料十二羰基三铁Fe。(CO)按文献方法合成[1。1．2测试仪器熔点测定采用XT一4型熔点仪；使用ElementarvarⅢ元素分析仪进行C、H、N元素分析；采用NicoletFT—IR红外光谱仪测定红外光谱数据；紫外一可见光谱使用uV一3101紫外可见光谱仪测定；质谱数据采用Adivion型质谱仪测定；核磁数据使用OVA一500核磁共振仪进行测定。收稿日期：2013—09—25作者简介：苏倩(1986一)，女，河北省石家庄人，在读硕士研究生。基金项目：内蒙古自治区高等学校科学研究项目(NJZY12053)

6、。22内蒙古工业大学学报2O14年1．3原料与产物的合成1．3．1双二茂铁基乙炔(Fc—C-~C-Fc)的合成在氩气保护下，将0．826g(3．Ommo1)二茂铁乙炔亚铜和1．048g(4．Ommo1)碘代二茂铁溶于32ml新蒸吡啶中，加热回流直至反应液的颜色由浑浊的橙黄色变为清亮的橙黄色为止。倒人100ml冰水中，抽虑收集粗产品，用热苯提取固体至无色，合并苯溶液，用水洗至中性，无水硫酸镁干燥。浓缩滤液，剩余物用中性氧化铝进行柱层析，用苯洗脱，得到产物600mg，产率45．45，熔点：244。C～246℃；

7、元素分析(9／5)：理论值：C66．61，H4．45；测试值：C66．9l，H4．58。1．3．2化合物l与配合物2的合成在惰气保护下，将二苯乙炔PhCCPh(354mg，1．98mmo1)，十二羰基三铁Fe。(CO)(500rag，0．99mmo1)和25ml甲苯加入到100ml史莱克瓶中，升温至110℃，搅拌反应24h，停止反应。减压除去溶剂，用200—300目硅胶进行柱层析分离。分别收集黄色带(化合物1)与紫色带(化合物2)。真空抽干溶剂，得到化合物l和配合物2。化合物1：黄色固体(300．5mg)，

8、产率57．68，熔点：173℃～175℃。元素分析(o,4，括号内为理论值)：C90．34(90．60)，H5．13(5．24)；IR(KBr，cm)：796．97(m，Ph)，1026．59(1TI，Cp)，16l8．16(m，Ph)，1703．78(m，CO)；UV—Vis(nm，abs)：225，255，324(Ph)；HNMR(6，ppm)：6．91—7．25，3。93—3．97(20H，4Ph)；。CN