水溶液中酸碱平衡和配位平衡.ppt

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时间:2020-09-07

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1、引言:基本概念难溶物—相对的,相似相溶,如:水-苯不溶,苯-四氯化碳相溶;定义:在水中溶解度小于0.01g/100g水的物质;溶解度(s)a.在100g溶剂中达到饱和时所加入溶质的质量(g/100g);b.在1dm3溶剂中达饱和时所加入溶质的摩尔数(mol/dm3);5.3多相离子的平衡ΔG0=-RTlnKsp5.3.1溶度积常数--沉淀-溶解平衡Mg(OH)2Mg2++2OH-Ca3(PO4)2(s)3Ca2++2PO43-溶解度--表示物质的溶解能力,随其他离子存在的情况不同而改变;溶度积--反映了难溶电解质的固体和溶

2、解离子间的浓度关系,即在一定温度条件下,是一常数。如:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)ss平衡时:Ksp=s2加入BaCl2,保持Ba2+为0.01mol/L0.01s´Ksp=0.01s´即其他离子的存在会影响溶解度---s´

3、2CrO4)=1.1×10-12,求它们的溶解度。大小结论:同类型的难溶化合物,在同一T下,Ksp大s大例2利用溶解度可求Ksp,已知BaSO4的溶解度为0.000242g/100g(298K),求BaSO4的溶度积常数。解:BaSO4的分子量为233.4,将溶解度换算为摩尔浓度为:因溶解的BaSO4完全电离,[Ba2+]=[SO42-]=1.04×10-5mol.l-1所以298K时,BaSO4的溶度积常数为1.08×10-10QKsp溶液过

4、饱和,沉淀析出5.3.3溶度积规则——判断沉淀的生成和溶解溶度积规则及应用计算举例I例3已知在298K时,Pb(OH)2的Ksp=1.42x10-17,假定下列过程中体积不变。(1)在1dm-30.01moldm-3Pb(NO3)2溶液中,加入NaOH,溶液pH为多少时,开始形成Pb(OH)2沉淀?解:(1)Q=CPb2+COH-2>KspPb(OH)2时,可以形成Pb(OH)2沉淀:pH=14+pOH=14+lg3.76x10-8=6.58,说明中性溶液会形成Pb(OH)2沉淀,所以配制Pb(NO3)2溶液应加入少量酸。

5、(2)要求溶液Pb2+浓度小于10-10moldm-3,则处理1dm-3含0.01moldm-3Pb(NO3)2的溶液要加入多少克NaOH?解:A:沉淀需要的NaOH:Mpb=1x(0.01-10-10)=0.01molMNa(OH)2=2xMpb=0.02mol=40x0.02=8gB:维持这个pH需要NaOH:[Pb2+]=10-10时,M’Na(OH)2=1.94x10-4x40=0.00776gC:需要的总NaOH为8+0.00776=8g白色AgCl沉淀淡黄色AgI沉淀问题:在含有0.01mol/l的I-1和0.

6、01mol/l的Cl-1溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,哪一种离子先沉淀?形成沉淀所需Ag+的最低浓度:AgI:AgCl:5.3.4分步沉淀和共同沉淀当溶液中存在几种离子时,离子积首先超过溶度积的难溶电解质先沉淀。当达到AgCl开始沉淀所需的Ag+浓度时,AgCl和AgI将同时沉淀。在AgCl和AgI同时沉淀前的一瞬间,溶液中Ag+浓度必然满足关系式:即AgCl开始沉淀时,I-浓度很小,说明AgI已沉淀得很完全了(沉淀完全标志:剩余目标离子的浓度<10-5mol/L)。例3如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都为0.1M,使

7、Fe3+沉淀而不使Mg2+沉淀的条件是什么?即不考虑因加入试剂而造成体积的改变,根据溶度积原理使Fe3+沉淀完全(10-5mol·dm-3)而不使Mg2+沉淀的条件是什么?分步沉淀的应用--离子分离所以,将[OH-]控制在6.42×10-12~7.49×10-6mol·dm-3,就可以使Fe3+和Mg2+分离,Fe3+沉淀完全,Mg2+不沉淀。Fe(OH)3开始沉淀Fe(OH)3沉淀完全Mg(OH)2开始沉淀+5.3.5.沉淀的转化易溶盐向难溶盐转化??在一种溶液中,如果有两种难溶电解质同时存在,则难溶电解质就有可能相互转

8、化。沉淀转化的顺序并不是固定的,它与溶液中要沉淀的离子浓度有关。。AgI(s)Ag++I-+Cl-AgCl(s)如果可形成AgCl,CCl-多大时AgI可以转化为AgCl?临界时:5.3.5.沉淀的转化(续)+沉淀转化的应用--永久硬度的消除Q’

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