有机化学 第九章 卤代烃课件.ppt

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1、第九章卤代烃卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被子卤素（F、Cl、Br、I）取代的衍生物，它在自然界中存在极少，绝大多数是人工合成的。卤代烃在有机合成中经常起着从一种化合物变成另一种化合物的桥梁作用。§9-1卤代烃的分类、命名及同分异构现象一、分类分类一卤代烃多卤代烃卤代烷卤代烯卤代芳香烃RCH2-X伯卤代烷(一级，10)R2CH-X仲卤代烷(二级，20)R3C-X叔卤代烷(三级，30)如：如:CHCl3R-CH=CH-X乙烯式R-CH=CH-CH2-X烯丙式R-CH=CH（CH2）nX孤立式二、命名1、普通命名或俗名，称为卤代某烃或某基卤。123452-乙基-1-溴戊烷2-甲基-4-氯戊

2、烷1234564-甲基-2-氯己烷6543212-甲基-3,3,5-三氯己烷12345CH3CH2CHCH2CH2CH3CH2BrCH3CHCH2CHCH3CH3ClCH3CHCH2CHCH2CH3CH3ClCH3CH-C-CH2CHCH3H3CClClCl2、系统命名法（1）饱和卤代烃：含卤原子的最长碳链作为主链，从离取代基较近的一端编号，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出。4-溴-2-戊烯12342-丙基-4-氯丁烯124534-甲基-5-溴-2-戊炔12345CH3CHCH=CHCH3BrCH2=C-CH2CH2-ClCH2CH2CH3CH3CH3-C≡C-CHCH2-Br（

3、3）卤代烯烃：以烯烃为母体，选择含有双键的最长碳链做主链，以双键位次最小为原则编号，将卤素作为取代基。(R)-2-溴丁烷HBrCH3CH2CH31,3-二溴苯BrBr（3）卤代芳烃：以芳烃为母体，卤素为取代基。侧链卤代芳烃，则将卤原子和芳环都作为取代基。1-苯基-2-氯乙烷CH2CH2Clβ-溴萘Br顺-1-甲基-2-氯环己烷CH3HHCl1-异丁基-1,4-二氯环己烷ClClCH2CH(CH3)2（5）卤代脂环烃：以脂环烃为母体，将卤素及支链作取代基。三、同分异构现象卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的同分异构体多丁烷1-氯丁烷卤代烯烃的同分异体比相应的烯烃的同分异构体更多CH3CH2

4、CH2CH3CH3-CH-CH3CH3CH3CH2CH2CH2-ClCH3CH2CH-CH3ClCH3-CH-CH2-ClCH3ClCH3-C-CH3CH31、红外光谱（IR）IR一般看不到C—FC—ClC—BrC—I1400~1000cm-1800~600cm-1600~500cm-1~500cm-1C—X伸缩振动由于卤素电负性较强，因此与之直接相连的碳和邻近碳上质子的化学位移向低场方向移动。HC—FHC—ClHC—BrHC—Iδ4~4.53~42.5~42~4二、光谱性质2、核磁共振（NMR）§9-2一卤代烷295014801300670νC-H2950cm-1σC-H1480cm-

5、1νC-Cl670cm-1σC-H1300cm-1νC-Br600~500cm-1看不见CH23.4CH31.8卤代烷中卤素电负性强，因此C—X键中电子对偏向卤素。δ+δ-极性共价键烃基相同，卤原子不同的卤代烷，它们的化学活泼性决定于C—X键的键能。C—FC—ClC—BrC—I键能：（KJ/mol）C—H485.3379285218.6414反应活性：R—I>R—Br>R—Cl>R—F二、一卤代烷的性质1.亲核取代反应Nu-+R—XR-Nu+X-δ+δ-亲核试剂亲核取代反应（SN）①被羟基取代（水解成醇）RXR-OH+KXKOH/H2O△一般伯卤代烷及某些仲卤代烷水解时生成相应的醇。而叔

6、卤代烷及大多数仲卤代烷水解时，主要发生消除反应得烯烃。用于制取引入OH比引入卤素困难的醇②被烷氧基取代（醇解成醚）由于碱性RO-＞OH-,因而用叔卤代烷及大多数仲卤代烷与醇钠反应以制取混合醚时，常发生卤代烷的消除反应，主要产物为烯烃。R—X+R/ONaR-O-R/+NaXR-X：一般为伯卤代烷③被氰基取代（氰解成腈）R-X+NaCNR-CN+NaX△H2OR-COOHR-X：一般为伯卤代烷用途：增长碳链官能团转化④被氨基取代（氨解成胺）⑤卤素交换R-CH2X+2NH3RCH2-NH2+NH4X伯胺R-CH2X+R/NH2RCH2-NHR/仲胺+25℃CH3CH2ClCH3CH2I+NaC

7、lNaI+丙酮CH3CH2BrCH3CH2I+NaBrNaI卤代烃的反应活性：烯丙型>3o>2o>1o>CH3X⑥与AgNO3—醇溶液反应用于鉴别不同类型卤代烃不同卤素卤代烃的反应活性顺序：R-I>R-Br>R-Cl>R-F反应通式：2.β-消除反应（E）消除—从有机分子中脱去简单分子（如：HX、H2O等）的反应。消除活性：烯丙型或R3C-X＞R2CH-X＞RCH2-X消除取向：扎依切夫（Sayzeff）规则——卤素原子与含氢较少的