有机化学卤代烃ppt课件.ppt

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1、第六章卤代烃(Halides)卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。简称卤烃。一般所说的卤烃包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。R-XX是卤烃的官能团按卤素原子的不同：一、分类和命名氟代烃RF氯代烃RCl溴代烃RBr碘代烃RI1、分类按分子中卤素原子的个数：一卤代烃二卤代烃多卤代烃R-FR-ClR-BrR-IR-XX-R-XRC-X3卤代烯烃按卤原子所连的碳原子的种类:按烃基的结构R-CH=CH-X乙烯型R-CH=CH-CH2-X烯丙型R-CH=CH(CH2)n

2、X≥2孤立型卤代烷烃R-CH2-X卤代芳烃芳基型苄基型一级卤代烃(1º)二级卤代烃(2º)三级卤代烃(3º)2、命名1）普遍命名法普通命名法是按与卤素相连的烃基名称来命名的，称为“某基卤”。例如：CH3CH2CH2CH2BrCH2=CHCH2––ClC6H5–CH2Cl正丁基溴(n-hutvlbromide）烯丙基氯苄基氯(allylchloride)(benzylchloride)也可在母体烃名称前面加上“卤代”，称为“卤代某烃”，“代”字常省略。例如：CH3CHBrCH3溴代异丙烷CH2=CH–

3、–Cl氯乙烯C6H5–Cl氯苯含卤素的最长碳链为主链，将X作为取代基来命名。命名的基本原则、方法与一般烃类的相同。例如：2）系统命名法CH3CHCH2CHCH2CH3ClCH34-甲基-2-氯已烷4-乙基-6-氯-2-已烯CH(CH3)2BrCl3-氯-5-溴异丙苯CH3CH2CH-CH2CH2CH3CH2Cl2-乙基-1-氯戊烷CH3CH=CHCHCH2CH2ClCH2CH3二、物理性质（自学）常温常压下，氯甲烷、氯乙烷和溴甲烷：气体。其它：液体或固体。沸点：烃基相同的一卤代烷，碘代烷＞溴代烷＞氯

4、代烷密度：一氟代烷、一氯代烷密度小于1，一溴代烷、一碘代烷和多卤代烷密度大于1。不溶水，溶于大多数有机溶剂。卤代烷在铜丝上燃烧产生绿色火焰，可用来定性鉴定卤原子。有难闻气味,蒸气有毒（皮肤吸收）。三、化学性质卤代烷中卤素电负性强，因此C—X键中电子对偏向卤素。δ+δ-极性共价键反应活性：R—I>R—Br>R—Cl>R—F这是由于在卤素中，碘原子半径较大，碳—碘键间电子云重叠程度较差，而且碘对外层电子控制不如氯强，碳—碘键可极化度大，所以在外电场的作用下（在极性介质中），碳—碘键较容易断裂。亲核取代反

5、应消除反应与金属反应δ+δ-XHRCH2CH亲核取代反应：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。消除反应：卤代烷失去一分子卤化氢，生成烯烃的反应称为卤代烷的消除反应。卤代烷可与某些金属元素作用，生成一类由碳原子和金属原子直接相连的化合物，这类化合物统称为金属有机化合物。（一）亲核取代反应在卤代烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO-，RO-，NO3-等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂，常用Nu：或Nu-表示。由亲核试剂进攻引起的取代

6、反应称为亲核取代反应(用SN表示)反应通式负离子型亲核试剂底物(substrate)分子型亲核试剂离去基团与负离子型亲核试剂的反应与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应1、被羟基取代（又称水解反应）R—XR—OH+X－KOH/H2O△与碱的水溶液共热醇卤代烃的活泼性：卤素：R-I>R-Br>R-Cl>R-F?如何由CH2＝CHCH3制备CH2＝CHCH2OH2、被烷氧基取代——(Williamson合成)制备混合醚该反应中的卤烷一般指伯卤烷，如用叔卤烷与醇钠反应,往往主要得到烯烃（消

7、除反应）。R—X+R’ONaR—O—R’+NaX3、被氰基取代R－X+NaCNR－CN+NaX醇△腈H2OR－COOHH+——有机合成中增长碳链的一个方法4、被氨基取代：卤代烷与过量氨作用，生成胺R—X+NH3R—NH2+HX生成的胺是碱,又与HX成盐：R-NH3+X－或写成RNH2·HX5、与硝酸银作用乙醇/DR—X+AgONO2R-O-NO2+AgX↓叔卤代烃伯、仲卤代烃RCH=CHCH2-X孤立型(伯、仲)CH2=CH-X(乙烯型)加热↓加热也无↓室温迅速生成AgX↓C6H5-CH2-Cl，C

8、6H5-CH2-CH2-Cl，C6H5-Cl——推测卤代烃的类型6.与NaI丙酮溶液反应——卤素交换+25℃CH3CH2ClCH3CH2I+NaClNaI+丙酮CH3CH2BrCH3CH2I+NaBrNaINaBr与NaCl不溶于丙酮，而NaI却溶于丙酮，从而有利于反应的进行。应用：RCI,RBrRI丙酮卤代烷活泼性1°RX>2°RX>3°RX（X=Cl,Br)7.与炔化金属反应特点：合成炔烃——增长碳链只能用1oRX反应（二）消除反应卤代烷与碱的醇溶液加热反应会脱去