催化剂制备方法ppt课件.ppt

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1、催化剂制备方法1催化剂的分类固体催化剂(石化工业,光催化…..)均相反应配合物催化剂(精细化学品、聚合:茂金属络合物生产聚乙烯)酶催化剂(生物化工)2固体催化剂:(1)选择原料,配置溶液;(2)采用沉淀法,浸渍法,混合法,离子交换法,化学交联中的一种或多种联合制备;(3)采用洗涤,过滤或离心分离进行固液分离得到固体,然后采用干燥、重结晶,老化等制成催化剂前驱体;(4)采用焙烧,加热分解,氧化还原除去杂质、有机物、水分等,得到一定晶型的粉体催化剂;(5)成型:挤条,压片,成球等;(6)活化。催化剂的一般

2、制备方法31.沉淀法沉淀剂加入金属盐类溶液,得到沉淀后再进行处理金属盐溶液沉淀剂沉淀洗涤活化成型干燥焙烧研磨催化剂4单组分沉淀法制备非贵金属的单组分催化剂或载体Al3++OH-Al2O3.nH2O焙烧α-Al2O3,γ-Al2O3,η-Al2O3载体Al2O35共沉淀法多个组分同时沉淀(各组分比例较恒定,分布也均匀)Cu(NO3)2,Zn(NO3)2Al(NO3)3溶液Na2CO3溶液三元混合氧化物沉淀pH中性合成甲醇CuO-ZnO-Al2O36均匀沉淀法金属盐溶液与沉淀剂充分混合后,逐渐改变条件得到

3、颗粒均匀、纯净的沉淀物尿素调节碱性(NH2)2CO+3H2O2NH4++2OH-+CO2加热到90-100oC尿素,同时释放出OH-7导晶沉淀法借助晶化导向剂引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀X,Y分子筛合成分子筛合成原料加晶种高结晶度晶化无定型物X,Y晶体转化8沉淀时金属盐类的选择一般金属选用硝酸盐(大都溶于水)贵金属(Pt,Pd,Rh)为氯化物的浓盐酸溶液铼选用高铼酸(H2Re2O7)9沉淀时沉淀剂的选择易分解挥发除去(氨气,氨水,铵盐,碳酸盐等)形成的沉淀物便于过滤和洗涤(最好是晶型沉淀,杂质少,易过

4、滤洗涤)沉淀剂的溶解度要大(这样被沉淀物吸附的量就少)沉淀物的溶解度应很小沉淀剂无污染10沉淀形成影响因素浓度溶液浓度过饱和时,晶体析出,但太大晶核增多,晶粒会变小)温度低温有利于晶核形成,不利于长大,高温时有利于增大,吸附杂质也少pH值在不同pH值下,沉淀会先后生成加料顺序和搅拌强度加料方式不同,沉淀性质有差异11沉淀的陈化和洗涤晶型沉淀陈化有助于获得颗粒均匀的晶体(吸附杂质较少)非晶型沉淀一般应立即过滤(防止进一步凝聚包裹杂质)一般洗涤到无OH-,NO3-12沉淀的干燥焙烧活化干燥(除去湿沉淀中的

5、洗涤液)焙烧(热分解除去挥发性物质,或发生固态反应,微晶适度烧结)活化(在一定气氛下处理使金属价态发生变化)13将载体放进含有活性物质的液体中浸渍载体(如Al2O3)的沉淀洗涤干燥载体的成型用活性组份浸渍干燥焙烧分解活化还原负载型金属催化剂2.浸渍法14浸渍法的原理活性组份在载体表面上的吸附毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部提高浸渍量(可抽真空或提高浸渍液温度)15浸渍法的优点用于已成型载体(如氧化铝,氧化硅,活性炭,浮石,活性白土等)上负载活性组分方便,简单,可控;活性成分利用率高,用量少(如贵金属

6、)浸渍法的缺点活性组份在载体上的分布不够均匀16过量浸渍法将载体浸入过量的浸渍溶液中(浸渍液体超过可吸收体积),待吸附平衡后,沥去过剩溶液,干燥,活化后再得催化剂成品。17等体积浸渍法●将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合●浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩●预先测定浸渍溶液的体积●多活性物质的浸渍●浸渍时间18多次浸渍法●重复多次的浸渍、干燥、焙烧可制得活性物质含量较高的催化剂●可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附19浸渍沉淀法将浸渍溶液渗透到载体的空隙,然后加入沉淀剂使活性组分沉淀于载体的内孔和表面

7、吸附H2PtCl6盐酸溶液载体再加入NaOH载体沉淀氢氧化铂沉淀先浸渍易还原粒子细203、机械混合法直接将两种或两种以上物质机械混合设备简单,操作方便,产品化学组成稳定(球磨机、拌粉机)分散性和均匀性较低21湿混法固体磷酸催化剂(促进烯烃聚合、异构化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水)硅藻土正磷酸100份石磨300份30份磷酸负载于硅藻土混合烘干成型、焙烧固体磷酸22干混法锌锰系脱硫催化剂(合成氨厂的原料气净化,脱除其中含有的有机硫化物)碳酸锌氧化镁二氧化锰机混焙烧350oC分解碳酸锌喷球焙烧脱硫催化剂锌-

8、锰-镁脱硫催化剂234、离子交换法Ion-exchange利用离子交换作为其主要制备工序的催化剂制备方法利用离子交换的手段把活性组分以阳离子的形式交换吸附到载体上适用于低含量,高利用率的贵金属催化剂用于活性组分高分散,均匀分布大表面的负载型金属催化剂24分子筛上的离子交换氢型分子筛的制备(H-ZSM-5)硅酸钠硫酸铝氢氧化钠晶化Na-ZSM-5分子筛1MNH4NO3交换3~5次NH4-ZSM-5分子筛焙烧脱氨H-ZSM-525分子筛上的离子交换制备Zn/

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