第四章-福州大学-有机化学ppt课件.ppt

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1、第四章炔烃和二烯烃（3学时）第一节炔烃第二节二烯烃一、炔烃的结构一、二烯烃的分类二、炔烃的同分异构二、二烯烃的命名三、炔烃的命名三、二烯烃的结构四、炔烃的物理性质四、共轭二烯烃的五、炔烃的化学性质※化学性质※六、炔烃的用途五、共轭效应通式炔烃CnH2n－2官能团二烯烃CnH2n－2第一节炔烃（alkynes)一、炔烃的结构1.实验事实0.120nm0.106nm180°线性分子，四个原子在同一直线上2.理论解释SP2P1)碳原子轨道的sp杂化2S2P激发2P2S杂化未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂

2、直于sp杂化轨道对称轴所在直线。1sp杂化轨道=1/2s+1/2p一个sp杂化轨道二个sp杂化轨道2)碳碳三键的组成乙炔分子中的碳碳三键乙炔分子中π键的形成3)sp3,sp2,sp杂化的异同相同点：杂化轨道的性状类似，一头大，一头小不同点：杂化轨道的空间结构不同，SP杂化，直线形SP2杂化，平面形SP3杂化，四面体二、炔烃的同分异构含有四个或四个以上碳原子的炔烃不仅存在碳链异构还存在官能团位置异构，与烯烃相似。C≡C－C－CC注意：×∵叁键不能有支链，∴无顺反异构体，因此炔烃的异构体数目比烯烃少，比烯烃简单三

3、、炔烃的命名1.与烯烃相似，选择含有C≡C为主链，使其编号最小123453,4－二甲基－3－乙基－1－戊炔4-甲基-1-戊炔2,5-二甲基-3-己炔5-甲基-2-己炔2.分子中同时含有C＝C和C≡C1）主链选择：含C＝C和C≡C在内的最长碳链2）编号：烯加炔的编号和最小；若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。3）命名：先烯后炔，C数写在烯之前（）－某烯－（）－炔3-戊烯-1-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔1-丁烯-3-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔四、炔烃的物理性质（P67）五、※炔烃的化学性

4、质－C≡C－＋X－Y－C＝C－XYX－Y－C－C－XXYY炔氢的反应（一）炔烃的活泼氢反应碳原子的杂化状态SPSP2SP3s成分(%)503325电负性3.292.732.481.炔氢的酸性H2OHC≡CHNH3CH2=CH2CH3CH3pKa5.7253436.5422.金属炔化物的生成及其应用变为烯，烷或卤代烃，合成上的应用卤代烃不能用叔卤代烃3.炔烃的鉴定乙炔银（白色）丁炔银乙炔亚铜（棕红色）HC≡CH+2Ag(NH3)2NO3AgC≡CAg+2NH4NO3+2NH3用于定性鉴定含有－C≡CH基团的有机

5、物(二）催化氢化与烯烃相似，但有两个π键，不仅可以与一分子氢，也可以与两分子氢生成相应的烯烃或烷烃R－C≡C－RH2Pt,Pd或NiR－CH＝CH－RH2Pt,Pd或NiR－CH2－CH2－R炔烃比烯烃更容易进行催化氢化使用一般的催化剂，在H2过量的情况下，不容易停留在烯烃阶段，要部分氢化，要使用活泼性较低的催化剂。用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3，一般称为Lindlar催化剂，或用金属还原.C2H5－C≡C－C2H5＋H2Pd-CaCO3喹啉顺式产物CH3CH2C≡C(CH2)3CH3①Na－NH3

6、②NH3－H2O反式产物（三）亲电加成现象是溴的红棕色消失,用于检验不饱和烃1.与卤素加成双键、叁键同时存在，双键先加成卤素加成的活性顺序：氟〉氯〉溴〉碘炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难，需用催化剂。卤化氢的活性次序：HI>HBr>HCl2.与卤化氢加成炔烃活性次序：不对称炔烃和卤化氢的加成，符合Markovnikov规则。炔烃加HBr也有过氧化物效应：3.与水的加成烯醇式(不稳定)酮式(稳定)(四)亲核加成-炔烃易进行亲核加成甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯炔烃亲核加成机理：在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧

7、酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析。与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成-二酮。(五)氧化反应（六）聚合反应二乙烯基乙炔HClCuCl-NH4ClCH2=C－CH＝CH2Cl聚合氯丁橡胶3HC≡CH催化剂△，P苯六、炔烃的用途(P74)乙炔电石法天然气高温部分氧化炔烃的制备1.二卤代烷脱卤化氢2.炔烃的烷基化第二节二烯烃（dienes)一、二烯烃的分类根据两个双键相对位置的不同分为三类：1.累积二烯烃：两双键

8、连在同一个C上CH2=C=CH22.共轭二烯烃：两双键被一个单键分开CH2=CH－CH=CH23.隔离二烯烃：两双键被两个或两个CH2=CH－CH2－CH=CH2以上单键分开二、二烯烃的命名命名：选取含双键最多的、最长的碳链为主链，从靠近双键的一端开始编号（注意顺反异构）CH2=C－CH=CH2CH32－甲基－1，3－丁二烯双键位置最长碳链双键的数目21436587(3E,5E)-3,4-二甲基-3