第六章氨基化反应ppt课件.ppt

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1、第六章氨基化(氨解和胺化)西北民族大学化工学院CollegeofChemicalEngineering第六章氨基化(12学时)1、羟基化合物的氨解(重点)醇类的氨解酚类的氨解及芳氨基化亚硫酸盐存在下的氨解：Bucherer反应(适用范围及应用，了解反应历程)。2、卤素的氨解⑴脂肪族卤素衍生物的氨解⑵芳香族卤素衍生物的氨解(重点)a.反应理论：催化氨解和非催化氨解的适用范围、反应历程及动力学方程。第六章氨基化b.影响因素：胺化剂、卤素、溶解度、搅拌、温度对卤素氨解反应的影响。c.实例：邻硝基苯胺及2-氨基蒽醌的制备，硝基苯胺类的制备。d.芳胺基化：安安蓝B色基的制备。3、羰

2、基化合物的氨解氢化氨解Hofmann重排反应：定义及应用、反应历程。4、磺基及硝基的氨解5、环氧烷类的加成胺化、芳环上氢的直接胺化6.1概述6.1.1定义6.1.2氨基化反应6.1.3氨基化剂（胺化剂、氨解剂）6.1概述6.1.1定义氨基化?包括氨解和胺化。氨解?氨与有机化合物发生复分解而生成伯胺的反应；利用胺化剂或氨解剂将已有的取代基或H置换成氨基或芳氨基，生成胺类的反应。6.1概述氨解通式：R：脂基、芳基；Y：-OH、-X、-SO3H、-NO2。胺化?氨与双键加成生成胺的反应。6.1概述广义上，氨基化还包括所生成的伯胺进一步反应生成仲胺、叔胺的反应。芳环氨解胺化产物？

3、芳香胺和二芳基胺。讨论：合成胺类的其它方法？还原、水解、加成、重排(按反应类型分)6.1概述6.1.2氨基化反应⑴卤基的氨解或氨基置换卤基（重点）；⑵羟基的氨解：酚羟基的氨解、醇羟基的氨解⑶磺基的氨解⑷硝基的氨解⑸直接氨解（氨基直接取代H）⑹羰基化合物的氨解胺化、Hofmann重排反应。6.1概述脂肪族伯胺的制备主要采用氨解胺化法：最重要的是醇羟基的氨解；其次是羰基化合物胺化氢化法；有时也用到卤基氨解法；也可采用脂羧酰胺或脂腈的加氢法。6.1概述芳伯胺的制备主要采用硝化-还原法。若不能将氨基引入到指定位置或收率很低，需采用氨解法：最重要的是卤基的氨解；其次是酚羟基的氨解；

4、有时也用到磺基、硝基的氨解。6.1概述氨解法制芳胺优点：常可简化工艺，降低成本、改善质量，减少三废。重要性日益增加，应用范围不断扩大。用途：各种脂肪胺和芳香胺具有十分广泛的用途。6.1概述如：脂肪酸与胺→铵盐(缓蚀剂和矿石浮选剂)；季铵盐：优良的阳离子表面活性剂或相转移催化剂；胺与环氧乙烷→非离子表面活性剂；某些芳胺经光气化反应→异氰酸酯(聚氨酯的重要单体)；芳胺是合成品种繁多的染料、橡胶防老剂等精细化工产品必不可少的中间体。6.1概述6.1.3氨基化剂（胺化剂、氨解剂）氨基化剂?液氨、氨水，气态氨、溶解在有机溶剂中的氨、含氨基的化合物，如尿素、碳酸氢铵、羟胺及各种芳胺。

5、气态氨只用于g-s接触催化氨基化。含氨基的化合物只用于个别氨基化反应。6.1概述⑴液氨性质？常温、常压下是气体，加压下冷却，氨液化。氨在不同温度下的压力：表9-1。适用范围？缺点？6.1概述⑵氨水对于液相氨基化反应，氨水是最广泛使用的氨基化剂。工业氨水的浓度一般为25%，也可向25%氨水中通入一部分液氨或氨气提高氨水浓度。6.1概述性质？不同温度压力下，氨在水中的溶解度：表9-2。优点？缺点？6.2羟基化合物的氨解某些胺类，若通过硝基还原或其他方法制备并不经济，而相应的羟基化合物供应充分时，则羟基化合物的氨解过程就具有很大意义。羟基化合物的氨解为可逆过程：6.2羟基化合物

6、的氨解可用于醇、苯、萘和蒽醌系羟基化合物的氨解，反应历程和操作方法各不相同。6.2.1醇羟基的氨解6.2.2芳环上羟基的氨解苯系酚类的氨解酚类的芳氨基化萘酚衍生物的氨解（亚硫酸盐存在下的氨解）6.2羟基化合物的氨解6.2.1醇羟基的氨解醇和氨在加压、催化剂存在下加热反应，醇羟基被氨基置换→胺类。是制备C1~C8低碳脂肪胺的重要方法，因为低碳醇价廉易得。反应式：9-4反应条件醇氨解的工业方法6.2羟基化合物的氨解醇氨解的工业方法气-固相接触催化脱水氨解气-固相临氢接触催化胺化氢化液相氨解法比较：催化剂反应温度压力适用范围6.2羟基化合物的氨解6.2.2芳环上羟基的氨解包括苯

7、系、萘系和蒽醌系羟基化合物的氨解，反应历程和操作方法各不相同。液相氨解法酚类氨解法Bucherer反应气相氨解法6.2羟基化合物的氨解气相氨解法：在催化剂(硅酸铝)存在下，气态酚类与NH3进行g-s相催化反应。液相氨解法：酚类与氨水在AlCl3、NH4Cl等催化剂存在下，高温高压下制取胺类。萘系Bucherer反应6.2羟基化合物的氨解芳环上羟基的氨解苯系酚类的氨解酚类的芳氨基化（N-芳基化）萘酚衍生物的氨解——Bucherer反应6.2羟基化合物的氨解6.2.2.1苯系酚类的氨解苯酚氨解→苯胺间甲酚氨解→间甲苯胺。原料和产品