第十一章配位化合物ppt课件.ppt

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1、第十一章配位化合物第一节配位化合物的基本概念第二节配合物的化学键理论第三节配位平衡第四节螯合物和生物配体第一节配位化合物的基本概念一、配位化合物的定义二、配位化合物的组成三、配位化合物的命名一、配位化合物的定义阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性分子以配位键所形成的不易解离的复杂离子称为配离子。带正电荷的配离子称为配阳离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+等；带负电荷的配离子称为配阴离子，如[Fe(CN)6]3-、[HgI4]2-等；不带电荷的配离子称为配位分子，如[Pt(NH3)2Cl2]、[Ni(CO)4]、[

2、Fe(CO)5]等。含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。二、配位化合物的组成配合物在组成上一般可以分为内层和外层两部分：中心原子与配体构成配合物的内层，它是配合物的特征部分，在书写化学式时，需用方括号括起来；内层以外的其它离子构成配合物的外层，内、外层之间以离子键结合，在水溶液中完全解离。配位分子没有外层。[Cu(NH3)4]SO4中心原子配体内层外层配合物配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下：在配离子中，接受孤对电子的阳离子或原子称为中心原子。中心原子位于配离子的中心位置，是配离子的核心部分。中心原子一般是带正电荷的阳

3、离子，尤其以过渡金属的阳离子最为常见，如Cu2+、Fe3+、Hg2+等；此外，某些副族元素的原子和高氧化值的非金属元素的原子也是比较常见的中心原子，如Fe、Ni、Si4+等。（一）中心原子（二）配体和配位原子在配合物中，与中心原子以配位键相结合的阴离子或中性分子称为配体。在配体中，提供孤对电子直接与中心原子相连的原子称为配位原子。如[Co(NH3)5(H2O)]3+配离子中，NH3和H2O是配体，而NH3中的N原子、H2O中的O原子则是配位原子。配位原子的最外电子层中都含有孤对电子，一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子，如N、

4、O、S、C、F、Cl、Br、I等。根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。单齿配体：NH3、H2O、CN-、F-、I-多齿配体：乙二胺(en)、乙二胺四乙酸配体双齿配体乙二胺(en):六齿配体乙二胺四乙酸:在配离子中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。如配离子[Cu(NH3)4]2+中，中心原子Cu2+的配位数为4，配离子[Co(NH3)5(H

5、2O)]3+中，中心原子Co3+的配位数为6。（三）配位数如果配体中有多齿配体，则中心原子的配位数与配体的数目不相等。如配离子[Cu(en)2]2+中，中心原子Cu2+的配位数是4而不是2，配离子[Co(en)2(NH3)Cl]2+中，中心原子Co3+的配位数是6而不是4。配合物中，中心原子常见的配位数是2、4、6这三种。（四）配离子的电荷配离子的电荷数等于中心原子和配体所带电荷的代数和。由于配合物是电中性的，可根据外界离子的电荷来确定配离子的电荷。配离子电荷数[Ag(NH3)2]+(+1)+2×0=+1[Fe(CN)6]3-(+3

6、)+6×(-1)=-3[HgI4]2-(+2)+4×(-1)=-2[Pt(NH3)2Cl2](+2)+2×0+2×(-1)=0三、配位化合物的命名配合物的命名，与一般无机化合物的命名原则相同：1、配合物的命名：阴离子在前，阳离子在后，与一般无机物中的酸、碱、盐相似，命名为“某化某”、“某酸某”、“某酸”、“氢氧化某”。2、配离子和配位分子的命名：先配体后中心原子，配体的数目用一、二、三、四等数字表示，不同配体间以中圆点“·”分开，在最后一种配体名称后面缀以“合”字，在中心原子名称后面以加括号的罗马数字表示其氧化值。配体数—配体名称—

7、“合”—中心原子名称（氧化值）3、配体的命名秩序：（1）先无机配体，后有机配体；（2）先阴离子配体，后中性分子配体；（3）在同类配体中（同为阴离子配体或同为中性分子配体），按配位原子元素符号英文字母顺序排列。（4）配体的化学式相同，但配位原子不同时，则按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。（5）如果同时存在几个配体，其配位原子相同且所含原子的数目也相同时，则按配体中与配位原子相连的原子元素符号英文字母顺序排列。（6）一些具有两个配位原子的单齿配体，应将配位原子列在左侧。例如配体NO2-，标作NO2时，表示配位原子为N，该配体以“硝基

8、”命名；标作ONO时，表示配位原子为O，配体以“亚硝酸根”命名。（7）复杂配体加上括号，以免与其它配体混淆。①[Cu(NH3)4]2+四氨合铜（Ⅱ）离子②[CoCl2(NH3)4]+二氯·四氨合钴（Ⅲ）离子③H2[PtCl6]六氯合铂