实验三电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数(晏威).pdf

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1、实验三电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数一、实验目的1.测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数;2.了解二级反应的特征,学会用图解法求出二级反应的速率常数。二、实验原理乙酸乙酯皂化反应属于二级反应,其化学反应方程式如下:CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH设反应物乙酸乙酯和氢氧化钠的起始浓度相同,用c表示。反应进行到时间t时,生成物浓度为x,这时CH3COOC2H5和NaOH的浓度均为(c-x)。反应趋于完全时,生成物的浓度接近为c,反应物的浓度接近为0。设逆反应可忽略,则反应物和生成物的浓度随时间的关系为:

2、--CH3COOC2H5+OH→CH3COO+C2H5OHt=0:cc00t=t:(c-x)(c-x)xxt→∞:→0→0→c→c则此二级反应的速率方程为dx/dt=k(c-x)(c-x)(1)积分得:kt=x/【c(c-x)】(2)显然,只要测出反应进程中t时的x值,再将c代入上式,就可得到反应速率常数k值。由于溶液的浓度很稀,故可认为CH3COONa全部电离。溶液中参与导+--+-电的离子有Na、0H、CH3COO,而Na浓度反应前后浓度无变化,OH1----浓度不断减小,CH3COO(Ac)浓度不断增大,由于0H的迁移率比

3、Ac的迁移率大得多,所以,随着反应的进行,溶液的电导将不断下降(当然电导率也下降)。-在一定范围内,可以认为体系的电导值的减少量与CH3COO的浓度x的增加量成正比,即t=t时,x=β(G0-Gt)(3)t=∞时,c=β(Gt-G∞)(4)式中G0和G∞分别为溶液起始和终了时的电导值,Gt时t时的电导值,β为比例常数。将式(3)和(4)代入式(2)得:kt=(G0-Gt)/【c(Gt-G∞)】即ckt=(G0-Gt)/(Gt-G∞)(6)从直线方程可知(6),只要测出G0、G∞以及一组Gt值,利用(G0-Gt)/(Gt-G∞)对

4、t作图,应得一直线,由斜率即可求得反应速率常数k,-1-1其单位是min·mol·L。三、仪器和试剂数字电导率仪、恒温水浴、移液管、锥形瓶、0.020mol/L的NaOH溶液、0.010mol/L的CH3COONa溶液和0.020mol/L的CH3COOC2H5溶液。四、实验步骤。(1)开启恒温水浴,调至所定实验温度(35C)。(2)按实验要求调节电导率仪。(3)G0的测量向干净、烘干的锥形瓶A中加入25.00ml0.020mol/L的NaOH溶液,2加25.00ml水稀释一倍,再将铂黑电极用待测液淋洗2次后,插入A瓶中,将锥形

5、瓶A置于恒温水浴中,恒温约10min,然后测量溶液的电导率,读3次,取平均值。注意要先用待测溶液校对,然后打到测定档进行测定。(4)G∞的测量由于实验过程不可能进行到t→∞,且反应也并非完全不可逆,所以常用0.010mol/LCH3COONa溶液的电导率作为G∞。向干净、烘干的锥形瓶B中加入50ml左右0.010mol/L的CH3COONa溶液,恒温约10min,然后测量溶液的电导率。(5)Gt的测量向预先洗净、烘干的锥形瓶C和D中分别移入25.0ml0.020mol/L的NaOH溶液和0.020mol/L的CH3COOC2H5

6、溶液,在恒温水浴中恒温10min。恒温10min后,将C中的溶液倒入D中,混合均匀,立即测量其电导值。每隔2min读一次数据,直至电导值基本不变。该反应需要45min—1h。(6)反应结束后,倾去反应,洗净仪器。五数据处理:1)数据记录表1Go和G∞(t=35℃)NaOH的电导率Go(us/cm)平均值(us/cm)CH3COONa的电导率G∞(us/cm)3平均值(us/cm)表2Gt(t=35℃)时间(min2468101214161820222426Gt(us/cm)(Go-Gt)/(Gt-G∞)时间(min2830323

7、4363840424446485052Gt(us/cm)(Go-Gt)/(Gt-G∞)以(Go-Gt)/(Gt-G∞)-t/min做图,根据斜率,求出速率常数k由于初始浓度c=0.02mol/L,乙酸乙酯速率常数k=斜率/0.02讨论:1.为什么可用稀释所配Na0H溶液1倍的电导代替反应开始时的电导。2.在本实验中参加反应物质的起始浓度是多少?是否就是所配乙酸乙酯的4浓度?3.为什么要使两种反应物的浓度相等?4.用作图外推法求Go与测定反应开始时相同Na0H浓度所得Go是否一致?5

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