第四章 电解质溶液ppt课件.ppt

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1、第四章电解质溶液电解质：在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。电解质的分类：1.强电解质：在水溶液中完全解离为离子。包括强酸、强碱以及绝大多数的无机盐。2.弱电解质：在水溶液中仅部分解离为离子。包括弱酸、弱碱、水及少数的无机盐。表1几种强电解质的水溶液的冰点下降情况盐KCl0.200.3720.6731.81KNO30.200.3720.6641.78MgCl20.100.1860.5192.79Ca(NO3)20.100.1860.4612.48表2强电解质的表观离解度（298K，0.10mol·kg－1）电解质KClZnSO4HClHNO3

2、H2SO4NaOHBa(OH)2表观离解度86％40％92％92％61％91％81％第一节强电解质溶液理论矛盾：根据近代物质结构理论，强电解质的解离度是100％，但实验测得的强电解质的解离度都小于100％。强电解质在溶液中解离的。第一节强电解质溶液理论结论：离子氛图1离子氛示意图定义：将中心离子周围的异号离子群叫做离子氛。离子强度定义式：离子强度用来衡量离子和它的离子氛之间相互作用力的强弱。离子浓度越大，电荷数越多，则溶液的离子强度越大，离子之间的相互牵制就越强。第一节强电解质溶液理论活度（有效浓度）定义：电解质溶液中离子实际发挥作用的有效浓度

3、。称为活度系数活度系数活度系数表示了离子之间相互牵制作用的大小。液态和固态的纯物质以及稀水溶液中的水，a＝1。对电解质溶液，严格来讲，应用活度来代替浓度。当I<10－4，，离子的活度就近似等于其浓度。对1-1价型电解质例：计算下列溶液的离子强度：（1）0.10mol·kg－1NaNO3溶液（2）0.10mol·kg－1Na2SO4溶液；（3）0.02mol·kg－1KBr＋0.030mol·kg－1ZnSO4第二节弱电解质的电离平衡H++OH－H2O在一定的温度下，是一个常数。在离子强度较大的溶液中，用活度代替浓度。定义：注意：水的解离平衡

4、溶液的pH值第二节弱电解质的电离平衡H++Ac－HAc一元弱酸的解离平衡HAc在水溶液中的解离平衡解离度α定义：在一定温度下，当解离达到平衡时，溶液中已经解离的溶质分子数与溶质分子总数之比叫做该电解质的解离度。影响解离度大小的因素：电解质本性溶液的浓度溶剂的性质温度电解质影响第二节弱电解质的电离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡常数H++Ac－HAcHAc在水溶液中的解离平衡弱酸的解离平衡常数NH3·H2O在水溶液中的解离平衡弱碱的解离平衡常数注意：只随温度的改变而变。在溶液中，离子的浓度是指总的平衡浓度。第二节弱电解质的电离平衡解离平衡常数与解离度

5、的关系H++Ac－HAc起始相对浓度平衡相对浓度c00当时，，则或电离度与浓度的平方根成反比，与解离平衡常数的平方根成正比。稀释定律：在一定温度下(为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。第二节弱电解质的电离平衡一元弱酸、弱碱的近似计算H++Ac－HAc起始相对浓度平衡相对浓度c酸00[H＋][Ac－]c酸－[H＋]当时，，则当时，解方程当和时，一元弱酸的氢离子浓度计算初始浓度/mol·L-10.1000平衡浓度/mol·L-10.10－xxxx=1.3×10－3HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac－(aq){}{}{

6、})HAc()Ac()OH()HAc(3ccc-+=例：计算25℃时，0.10mol·L-1HAc溶液中的H3O+,Ac－,HAc,OH－浓度及溶液的pH。解：x10.0x2-=1.8×10-5解离度(a)c(H3O+)=c(Ac－)=1.3×10－3mol·L-1c(HAc)=(0.10-1.3×10－3)mol·L-1≈0.10mol·L-1c(OH－)=7.7×10－12mol·L-1={c(H3O+)}{c(OH－)}第二节弱电解质的电离平衡一元弱碱的氢氧根离子浓度计算当时，，则当时，解方程当和时，c0/mol·L-10.2000051

7、08.1-×=327.11)109.1lg(14pOH14pH-=×--=-=例：已知25℃时，0.200mol·L-1氨水的解离度为0.95%，求c(OH－),pH和氨的解离常数。解：ceq0.200(1–0.95%)0.200×0.95%0.200×0.95%/mol·L-13109.1%95.0200.0)OH(--×=×=cmol·L-1mol·L-1第三节弱电解质的电离平衡例题：试求6.06×10－3mol/L麻黄碱（C10H15ON）溶液的pH？已知麻黄碱的解：同离子效应在弱电解质溶液中加入与弱电解质具有相同离子的强电解质时，使弱

8、电解质的解离度降低的现象。盐效应在弱电解质溶液中加入其他强电解质时，该弱电解质的解离度将会稍有增大的现象。例1：HAc在H2O、NaCl溶液、NaAc