第4章-酸碱滴定法ppt课件.ppt

《第4章-酸碱滴定法ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第四章酸碱滴定法1§4.1酸碱平衡的理论基础§4.2不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线§4.3酸碱溶液的pH的计算§4.4酸碱滴定终点的指示法§4.5一元酸碱的滴定§4.6多元酸、多元碱的滴定§4.7酸碱滴定法的应用§4.8酸碱标准溶液的配制和标定§4.9酸碱滴定法结果计算示例§4.10非水溶剂中的酸碱滴定(不要求)2§4.1酸碱平衡的理论基础4.1.1酸碱质子理论酸共轭碱+质子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+

2、H6Y2+H5Y++H+通式:HAA+H+酸碱半反应3例:HAc在水中的离解反应半反应1:HAcAc-+H+半反应2:H++H2OH3O+总反应:HAc+H2OAc-+H3O+简写为:HAcAc-+H+酸碱反应的实质是质子转移44.1.2酸碱离解平衡a.一元弱酸(碱)的离解反应HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA+OH-5b.水的质子自递反应H2O+H2OH3O++OH-(25℃)共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为6R.Kellner《AnalyticalChemistry》pKw，asafunction

3、oftemperature.t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH=7.00?中性水的pH=pOH7c.多元酸碱的离解反应H3AH2A-HA2-A3-pKb1=14.00-pKa3pKb2=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa184.1.3活度与浓度。离子强度：Zi：离子电荷常数：B=3.28（25℃）与温度、介电常数有关离子体积参数：a,单位：mm9平衡浓度[]：处于平衡状态时各存在形式的平衡浓度。总浓度c：

4、各种存在形式平衡浓度之和。或称分析浓度。分布系数δ：某存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。分布曲线：分布系数δ与溶液pH值之间的关系曲线。§4.2.1不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况——分布曲线p4910HOAc=H++OAc-c=[HOAc]+[OAc-]1一元弱酸11改变溶液pH=1、2、3············14δ1=x1,x2············x412同理：13HOAc的δ-pH图024681012pH1.00.50.04.74OAc-HOAcδHOAc的优势区域图pHHOAcOAc-4.74δ1

5、+δ2=114HF的δ-pH图1.00.50.0024681012pHδHF的优势区域图3.17HFF-pKa3.17pH15HCN的δ-pH图9.31024681012pHδ1.00.50.0HCN的优势区域图HCNCN-pHpKa9.31δ1+δ2=1162二元弱酸H2A17H2CO3的δ-pH图1.00.50.0024681012pHδH2CO3HCO3-CO32-H2CO3HCO3-CO32-6.38pKa110.25pKa2△pKa=3.87，较大183三元酸H3A的分布分数分母由4项组成:Total=[H

6、+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3δ3=[H3A]/c=[H+]3/Totalδ2=[H2A-]/c=[H+]2Ka1/Totalδ1=[HA2-]/c=[H+]Ka1Ka2/Totalδ0=[A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/Total19磷酸(H3A)的型体分布图1.00.50.0024681012pHδH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-2.16pKa5.057.21pKa5.1112.32pKa1pKa2pKa320酸碱平衡-

7、-溶剂的参与P931、中性溶剂：既能得到质子，也能失去质子2、酸性溶剂：（疏质子溶剂）但给出质子能力较强，酸性比水强3、碱性溶剂：（亲质子溶剂）但得到质子能力较强，碱性比水强4、惰性溶剂：给质子、接质子的能力几乎没有。21溶剂的拉平效应和区分效应拉平效应：稀的强酸（或稀的强碱）水溶液中，水对质子的亲和力相对较强（或较弱）。质子全部为水分子（或强碱）夺取，H3O+（或OH-）是溶液中能够存在的最强的酸（碱）组分，使得不同强度的酸（或碱）拉平到水合质子（或OH-）水平，而得不到区分水溶液中比水强的酸被拉平到水合质子水平水

8、溶液中比水强的碱被拉平到氢氧根水平水溶液中比水弱的酸或碱可以表现出不同程度的酸或碱性，可以得到区分。22区分效应：当强酸溶解于疏质子溶剂酸性溶剂中，由于溶剂对质子的亲和力相对较弱，即碱性相对弱，强酸就不能失去全部质子，显出酸强度上的差异。或当强碱溶解于亲质子溶剂碱性溶剂中，由于溶剂对质子的亲和力相对较强，即碱性相对强，强碱就不能得全部质子，显出