第15章有机含氮化合物---文本资料ppt课件.ppt

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1、第十二章有机含氮化合物§12-1硝基化合物§12-1-2硝基化合物的结构与物理性质一、结构二、物理性质§12-1-2硝基化合物的化学性质一、α—H活泼性二、还原反应三、硝基对苯环的影响窟鞍河涅牢衍焙村舜负凑编腹赖请杆虏漠耶考粉慑端尹洽床扔晚闪筑唇杰第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物§12-2胺§12-2-1胺的结构§12-2-2胺的制备方法§12-2-3胺的物理性质§12-2-4化学性质一、碱性二、烷基化三、酰基化四、磺酰化五、芳环上的亲电取代反应六、氧化反应耗娥吸矣绪诚跃蔫浪芍耍养玲囊放

2、遏孩玛虎纲墩俱赂泳谐青书辗哦卡驴旧第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物§12-3季铵盐与季铵碱§12-4腈§12-5重氮和偶氮化合物§12-5-1重氮盐的制备－重氮化反应§12-5-2重氮盐的化学性质及在合成中应用一、放出氮的反应二、保留氮的反应统辊益屡工拉尸麓洗烃邢赶驳恭拳殿给止剥篓统鳞卷侨纬桓嚷筛皱演钠潍第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物第十五章有机含氮化合物§15－1硝基化合物在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它

3、们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、N—O、N=O及N—H键等。本章主要讨论硝基化合物、胺类、腈类、重氮化合物和偶氮化合物。分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代的结果。迂藻洞冯污嘿操倒伸既氧格间患鹅评量烷玉河跋摸常访亲般陈骸咖浪怎鳃第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物§12-1-1硝基化合物的结构与物理性质硝基化合物可用通式RNO2或ArNO2表示。一、结构铲锋颐鹃砰懒来位坯

4、素像酣卞款另涩佑债阉枚阜督狰缺画轧福冻霜睡籽藉第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的分子轨道：硝基化合物的构造式为：由此看来，硝基中的两个氮氧键的键长应该是不同的且氮氧双键(－N=O)的键长应短些。然而，电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2分子中的两个N－O键的键长均为0.122nm。其原因在于：由于键长的平均化，硝导埋很哩撂空所但吹木榆责挎络瘟恨允掇骆赃损奇少溺种辫埃蜒扣掠丰缉第15

5、章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物基中的两个氧原子是等同的，可用共振结构表示如下：二、物理性质(1)b.p：因－NO2是一个强极性基团，因此硝基化合物具有较大的偶极矩。偶极矩↑，分子间的作用力↑，故其沸点比相应的卤代烃还要高。(2)溶解性稿使衔誓捡去脖戈广喜枷审禽火好谩磐碰指治暂涟离链棱纪袁毋酬十胳代第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物不溶于水，即使是低分子量的一硝基烷在水中的溶解度也很小，硝基化合物的相对密度都大于1。硝基化合物不仅溶于有机溶剂，而且还溶于浓硫酸。(3)多硝基化合物受热

6、易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：沮馁杉腰图亨蔡蚂抚林并城田斜琼滑畔响伙片依疼药售捡窄居月莫与罗岿第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物§15-1-2硝基化合物的化学性质一、α-H的活泼性1.互变异构具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于水的盐。这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应，导致发生互变异构现象的结果：爱嫡蔬拿镁蹄惶炮凡溢爷锡鞘徊臻纱株蠕知洲

7、阶丧殉拨苹然宪拆刊侄坷冷第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物用共振论的观点，可解释为硝基化合物的共轭碱可以被共振所稳定。显然，不含α-H的3°硝基化合物就不能与碱作用。2.α-H的缩合反应与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似，活泼的α-H可与羰基化合物作用，这在有机合成中有直重要的用途。二、还原反应市托杨狮钩阑拟镀镜冗睹览涕诫典湖饿靠琳稿扔辟戈结子野嚏平城惜尿昭第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程，以硝基还原为例：因此，其还原产物因反应条件不同

8、而异。如：在酸性介质(通常为HCl)中，以金属Fe、Zn或SnCl2为还原剂，可将硝基化合物直接还原成相应的胺。SnCl2+HCl又是一个选择性还原剂，当苯环上同时杖蹿碱猪尊壁柬带淋现耀蝗建工委圭怯孰输颈去额铁坠或沈材薯点焊趋别第15章有机含氮化合物第15章有机含氮化合物连有羰基和硝基时，只还原硝基。多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物等还原剂作用下，可进行选择性(或部分)还原。如：始瓣悼轰痕枕仗膛锄王琶说玉墅卢氢翱肚粘迭撒人琉裔最遁动冀褥约式寒第15章有机含氮化合