第11章有机含氮化合物ppt课件.ppt

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1、第11章有机含氮化合物exit有机化学实用基础11.1芳香族硝基化合物芳环上的氢原子被硝基取代后的化合物,称为芳香族硝基化合物．硝基（　　　）是它的官能团．芳香族硝基化合物的命名，通常是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名．例如：对硝基甲苯　间二硝基苯exit有机化学实用基础11.1.1芳香族硝基化合物的物理性质芳香族硝基化合物多为淡黄色固体，有杏仁儿气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时以分解爆炸。有机化学实用基础11.1.2化学性质1.还原反应在强烈条件下,采用催化加

2、氢法或化学还原剂还原,得到相应的胺.(常用的还原剂有Fe+HCl,Zn+HCl,SnCl2等)有机化学实用基础采用硫化钠(铵)、硫氢化钠(铵)或多硫化铵,在适当条件下,可以选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基.有机化学实用基础若采用适当的还原剂，则芳香族硝基化合物还可被还原成其它化合物。例如：2.对芳环及其他基团的影响1）对芳环的影响有机化学实用基础2）硝基对其他基团的影响有机化学实用基础11.2胺11.2.1分类和命名1.分类①按氢原子被取代的个数伯胺(1°胺)、仲胺(2°胺)、叔胺(3°胺)、R—NH2R2NHR3N②按氮原子所连烃基的不同

3、脂肪胺C2H5—NH2CH3—NH—CH2—有机化学实用基础③按分子中氨基的数目分为一元胺、二元胺等.H2NCH2CH2NH2④季铵化合物(四价氮的盐和氢氧化物)季铵碱和季铵盐(CH3)4N+OH-(CH3)4N+Cl-芳香胺有机化学实用基础2.命名⑴普通命名法：简单胺的可按胺分子中的烃基命名。例如：甲胺二乙胺环己胺⑵系统命名法：把—NH2作为取代基。例如：2-甲氨基丁烷2-甲基-4-（N-甲基-N-乙基氨基）戊烷有机化学实用基础N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二乙基苯胺季铵类：溴化四甲铵氢氧化三甲乙铵芳胺：注意：胺、铵、氨的用法。有机化学实用基础11.

4、2胺的结构胺分子中，氮原子是sp3杂化，分别与其他原子形成σ三个键，余下一个杂化轨道拥有一对未共用电子。胺的结构苯胺的结构有机化学实用基础10.5胺的物理性质伯仲胺有氢键，沸点比相应的烷烃高，但比醇的沸点低。可与水形成氢键，低级胺可溶于水。叔胺无氢键，沸点与相应的烷烃相近。胺有不愉快、难闻的臭味，可用于鉴别。例如：1，4-丁二胺（腐胺）1，5-丁二胺（尸胺）某些芳香胺有致癌的作用。有机化学实用基础10.6胺的化学性质1、碱性：胺与氨相似N原子上有孤对电子，可以接受质子，从而显碱性。碱性强弱有如下的排列次序：苯胺＜NH3＜（CH3）3N＜CH3NH2＜（

5、CH3）2NH＜季氨碱pKb：9.374.754.223.353.27强碱有机化学实用基础解释：⑴胺碱性比氨弱：烷基的推电子作用，使N上电子云密度高，接受质子的能力增强。⑵芳胺的碱性比氨弱：芳胺中由于p,π-共轭作用，N原子上的电子云密度降低，因此碱性比氨弱。⑶叔胺碱性比仲胺弱：空间位阻作用，质子难于接近。⑷季氨碱：碱性与氢氧化钠碱性相当。有机化学实用基础应用：胺可与强酸成盐，呈结晶体，可溶于水，乙醇，遇强碱又可游离为原来的胺，可用于分离。2.亲核取代反应1）烷基化：得到混合物，无制备意义。有机化学实用基础2）酰基化反应：与酰氯、酸酐的反应，产物为酰胺

6、，叔胺不可反应。（同酰氯、酸酐的氨解）酰胺为晶体，可以测其熔点来进行鉴别。酰胺水解可以回到原来的胺，可用于分离和提纯伯仲胺与叔胺。有机化学实用基础3）磺酰化反应(Hinsberg)X兴斯堡反应磺酰基“R—SO2—”，典型试剂：对甲基苯磺酰氯：N-乙基苯磺酰胺N-甲基-N-乙基对甲苯磺酰胺有机化学实用基础叔胺的氮原子上没有氢原子，不发生此磺酰化反应。应用：⑴　可用于鉴别：a.与对甲基苯磺酰氯作用，产物可溶于强碱的为伯胺；b.与对甲基苯磺酰氯作用，有固体析出的为仲胺；c.与对甲基苯磺酰氯不反应，出现分层现象的为叔胺。⑵　可用于分离伯、仲、叔胺：在混合物中加

7、入对甲苯磺酰氯，进行作用，然后a蒸出叔胺；b过滤得到仲胺的磺酰胺c滤液为伯胺的有机化学实用基础4）与亚硝酸反应伯胺：a脂肪伯胺：产物为混合物，无制备意义。此反应定量放出氮气，可用于—NH2的定量测定。有机化学实用基础b.芳香伯胺：有机化学实用基础重氮盐在低温下不分解，其在有机合成中很有用，通过重氮盐可以合成许多特殊的芳香族化合物。干燥的重氮盐一般不稳定，受热或振动易爆炸，仲胺：仲胺与亚硝酸作用，生成黄色油状物或固体的N-亚硝基胺。a.脂肪族仲胺：得到N—亚硝基胺。b.芳香仲胺：得到N—亚硝基胺。N-亚硝基二乙胺N-甲基-N-亚硝基苯胺有机化学实用基础叔

8、胺：a.脂肪族叔胺：不反应，低温下可成盐。b.芳香叔胺：引入亚硝基。绿色固体有机化学实用基础利