第03章 分析化学中的误差与数据处理分析ppt课件.ppt

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1、第3章分析化学中的误差与数据处理13.1分析化学中的误差3.1.1系统误差和随机误差一、系统误差:由于分析过程中某些固定的原因所造成的误差.1.性质（1）单向性、重复性。（2）与测定次数无关。（3）可以校正，大小、正负可以测定。2.产生的原因（1）方法误差（2）仪器和试剂误差（3）操作误差（4）主观误差2二、随机误差：由一些随机的偶然的因素造成的1、性质：（1）大小可变（2）方向不定，有时正、有时负。（3）只能减小，不能消除。2、规律：符合统计规律----正态分布规律（1）大小相近的正负误差出现的几率相等。（2）小误差出现的几率大，大误差出现的几率小，

2、特大误差出现的几率级小。33.1.2误差和准确度1.定义:误差：测定结果与真实值之间的差值准确度：分析结果与真值相接近的程度准确度的高低用误差表示系统误差影响准确度的高低2.表示方法:绝对误差和相对误差绝对误差:E=x-xT相对误差:Er=×100%43.1.3偏差与精密度1.定义:偏差:测定结果与平均值之间的差值精密度:在相同条件下,各次分析结果相互间接近的程度.精密度的高低用偏差表示.偏差小,表示数据集中,精密度高;反之,数据分散,精密度低.随机误差影响分析结果的精密度.2.表示方法:(1)绝对误差和相对误差:5(2)平均偏差和相对平均偏差(3)标准

3、偏差和相对标准偏差相对标准偏差（变异系数）RSD=(S/x)×100%6(4)标准偏差与平均偏差：=0.7979≈0.80(5)平均值的标准偏差：总体：样本：一般分析：3----4次要求高时：5----9次73.1.4准确度与精密度的关系:8结论1.精密度好是准确度好的前提(必要条件)；2.精密度好，准确度不一定好(系统误差)；3.精密度不好,衡量准确度无意义；4.在确定消除了系统误差的前提下,精密度可表达准确度。常量分析要求误差小于0.1%~0.2%自学:中位数(XM)P40;级差(R)P41;公差P45;91.系统误差的传递ki为常数设分析结果

4、R由测量值A、B、C计算获得，测量值的系统误差分别为A、B、C，标准偏差分别为sA、sB、sC。3.1.5误差的传递(P45-48)102、随机误差的传递设分析结果Y由测量值A、B、C计算获得，测量值的系统误差分别为A、B、C，标准偏差分别为sA、sB、sC。113、极值误差12例1天平称量的标准偏差s=0.10mg，求称量试样时的标准偏差。解：称一个样需读两次平衡点，例2滴定管的初读数为（0.05±0.01)mL,末读数为（22.10±0.01)mL,问滴定剂的体积可能在多大范围内波动？解：极值误差V=0.01+0.01=0.02滴定剂体

5、积为：（22.10-0.05）0.02mL=22.050.02mL13偏差：（1）绝对偏差：单次测量值与平均值之差（2）相对偏差：绝对偏差占平均值的百分比14（5）标准偏差：（6）相对标准偏差（变异系数）续前（3）平均偏差：各测量值绝对偏差的算术平均值（4）相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分比μ未知μ已知153.2有效数字及其运算规则实际上能够测量到的数字,包括全部可靠数字及一位不确定数字在内.m◇台秤(称至0.1g):12.8g(3),0.5g(1),1.0g(2)◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.5024g(4),0.0

6、500g(3)V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)★移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2),4.0mL(2)163.2.1几项规定1.数字前0不计,数字后计入:0.024502.数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103，1.00×103,1.000×103)3.自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如eл4.数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如9

7、.45×104,95.2%,8.655.对数与指数的有效数字位数按尾数计，如10-2.34;pH=11.02,则[H+]=9.5×10-126.误差只需保留1～2位；7.化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字)；8.常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%），微量分析为2位.173.2.2有效数字运算中的修约规则四舍六入五成双例如,要修约为四位有效数字时:尾数≤4时舍,0.52664-------0.5266尾数≥6时入,0.36266-------0.3627尾数＝5时,若后面数为0,舍5成双:10.2350----10

8、.24,250.650----250.6若5后面还有不是0的任何数皆入:18.0