误差与分析数据处理ppt课件.ppt

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1、误差及分析数据处理定量分析:通过实验确定试样中被测组分的准确含量。分析方法、测量仪器、试剂及分析人员等一定条件下,测量结果只能接近于真实值,而不能达到真实值。误差(error):测量值与真实值的差值。测量值的准确度与精密度产生误差的原因及减免误差的方法有效数字及运算规则有限量实验数据的统计处理本章主要内容第一节测量值的准确度和精密度(一)准确度和误差准确度:测量值与真实值接近的程度。误差:衡量准确度高低的尺度。误差绝对误差(absoluteerror):δ=x-μ相对误差(relativeerror):或一、准确度和精密

2、度例1:用分析天平称量两个样品,一个是0.0021g,另一个是0.5432g。两个测量值的绝对误差都是0.0001g,它们的相对误差各为多少?样品1:相对误差%=样品2:相对误差%=真值与标准参考物质约定真值:由国际计量大会定义的单位(国际单位)及我国的法定计量单位。如:原子量相对真值与标准参考物质:相对真值:标准参考物质证书所给出的含量标准参考物质:具有相对真值的物质(标准样品,标准试样)要求:均匀性、稳定性、准确度(二)精密度与偏差精密度(precision):平行测量的各测量值(实验值)之间互相接近的程度。偏差(d

3、eviation):测量值与平均值接近的程度。1.绝对偏差(di):相对偏差(Rdi):Rdi%=2.平均偏差(averagedeviation,)3.相对平均偏差(relativeaveragedeviation,R)n:测量次数4.标准偏差(standarddeviation,S)目的:突出较大偏差的影响n:测量次数,n≤205.相对标准偏差(relativestandarddeviation,RSD)变异系数(coefficientofvariation,CV)实际工作中常用RSD表示分析结果的精密度。例2.一组重

4、复测定值为15.67,15.69,16.03,15.89。求15.67这次测量值的绝对偏差和相对偏差;这组测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差。=15.67-15.82=-0.15=(15.67+15.69+16.03+15.89)/4=15.82解:=(0.15+0.13+0.21+0.07)/4=0.14=0.14/15.82×100%=0.89%=0.176.重复性与再现性重复性:一个分析工作者,在同一实验室中用同一套仪器,在短时间内对同一样品进行反复测量,所得测量值接近的程度。再现性:由不同实验

5、室的不同分析工作者和仪器,共同对同一样品进行反复测量,所得结果接近的程度。精密度(三)准确度与精密度的关系图2-1定量分析中的准确度和精密度准确度:测量结果的准确性;精密度:测量结果的重复性或再现性。精密度是保证准确度的先决条件,精密度差,所得结果不可靠。高的精密度不一定能保证高的准确度。只有准确度和精密度都高的结果才可靠。注意:二、系统误差和偶然误差(一)系统误差(systematicerror)可定误差(determinateerror)特点:由某种确定原因造成的误差;有固定的方向(正或负)(单向性);有恒定的大小(

6、恒定性);重复测定时重复出现(重现性)。方法误差:由于实验设计或所选的分析方法本身缺陷造成的。仪器或试剂误差:由于仪器不够准确或试剂不纯造成的。操作误差:由于分析操作主观因素造成。根据系统误差的来源,误差可分为:在同一测定过程中,可能同时存在上述误差恒量误差:绝对误差与被测物的量无关如:滴定分析中滴定剂的加入比例误差:绝对误差随被测物量的增大而成比例增大,相对误差基本不变。如:重量法测定明矾中的Al含量氨水(硅酸)消除系统误差的方法:加校正值(二)偶然误差(accidentalerror)特点:由偶然因素造成的误差;误差

7、的方向和大小都不固定;误差的出现服从统计学规律。消除办法:增加平行测定次数砝码受腐蚀天平的两臂不等长容量瓶与移液管未经校准重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀试剂含被测组分化学计量点不在指示剂的变色范围内滴定管读数时,最后一位数字估计不准区分系统误差和偶然误差:三、误差的传递误差传递(propagationoferror):每步测量误差对分析结果的影响。例3.用减量法称得基准物AgNO34.3024g,定量溶于250mL棕色容量瓶中,稀释至刻度,配制成0.1013mol/L的AgNO3标准溶液。减重前的称量误差是-0.2

8、mg,减重后的称量误差是+0.3mg;容量瓶的容积为249.93mL。问配得的AgNO3标准溶液浓度C的相对误差,绝对误差和实际浓度各是多少?和、差的δ=各测量值δ的和、差运算式:R=x+y-z系统误差:δR=δx+δy-δz1.系统误差的传递积/商的相对误差=各测量值相对误差的积/商运算式:R=x·y/z系统误差:

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