第六章：电解质溶液-PPT课件.ppt

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1、第六章：电解质溶液电解质：在水溶液或熔融状态下能导电的化合物。第一节：强电解质溶液理论一：电解质溶液的依数性我们在第三章介绍了非电解质稀溶液的四种依数性，即：非电解质稀溶液的依数性与溶液中溶质的质点数目成正比，而与溶质的本性无关。但对于电解质溶液，由于电离和离子间的相互作用，其表现出的依数性比同浓度的非电解质溶液的相应数值要大。如何解释P65表6-2？二：离子氛(ionicatmosphere)和离子强度(ionicstrength)1：离子氛：由于离子间的相互作用，同号电荷离子相互排斥，异号电荷离子相互吸引，把中心离子周围的那些异号离子群

2、叫做离子氛。(见右图)2：离子强度：为进一步衡量溶液中离子和离子氛之间相互作用的强弱，引进了离子强度的概念。见例6-1由离子强度公式可知：离子强度仅与溶液中离子的浓度及电荷数有关，而与离子种类无关；离子浓度越大，电荷数越多。则溶液的离子强度越大。离子间的相互作用就越强。显然，活度系数表示了溶液中离子之间相互(牵制)作用的大小。三：活度(activity)与活度系数(activitycoefficient)(了解)离子例题：见P68例6-2。lgγi＝－0.509×zi2[I0.5/(1+I0.5)－0.30I]该式用于单独计算各离子活度系数

3、。第二节：弱电解质的电离平衡一：水的电离和溶液的PH值H2O的物质的量浓度为[H2O]=1000/18≈55.55mol/L.为常数(一)：水的离子积常数298K时,实验测定:[H+]=[OH-]=1.00×10-7M(纯水)水的离子积不仅适用于纯水，也适用于一切稀溶液：注意：在其它温度下，不能以[H+]=10-7M作为溶液中性的标志。(二)：溶液的pH值为方便起见,稀溶液的酸碱性常用pH值表示：同理,亦可用pOH值来表示稀溶液的酸碱性,此时，中性溶液中:pH=7酸性溶液中:pH<7，或pOH>7;碱性溶液中:pH>7，或pOH<7。二：一

4、元弱酸、弱碱的电离平衡(一)：电离度及影响电离度的因素电离度(degreeofionization)：在一定温度下，电离达平衡时，溶液中已电离的溶质分子数与溶质分子总数之比叫做该电解质的电离度。影响电离度大小的因素有：(见P69)(1)：电解质本性：同浓度时，不同弱电解质的电离度亦不同。(2)：溶液的浓度：同种弱电解质溶液，浓度越小，电离度越大。(3)：溶剂的性质：同一溶质在不同的溶剂中电离度大小亦不同。(4)：温度影响：一般对电离度影响不大(水的电离受温度影响较大)。(5)：其它电解质影响：主要表现为“同离子效应”和“盐效应”。(二)：电

5、离平衡常数(ionizationconstant)1：弱酸、弱碱电离平衡常数表示式(三)：电离平衡常数和电离度的关系结论:同一弱电解质的电离度与其浓度的平方根成反比，溶液越稀，电离度越大；不同弱电解质在相同浓度时的电离度与电离平衡常数的平方根成正比，电离平衡常数越大，电离度也越大。(四)：一元弱酸、弱碱的近似计算1：公式推导：2：例题：见P72例6-3，例6-4。(五)：同离子效应与盐效应1：同离子效应(commonioneffect)：例题：见P73例6-5。在弱电解质溶液中，由于加入与其具有共同离子的强电解质而使电离平衡左移，从而降低了

6、弱电解质的电离度。这种影响称为同离子效应。2：盐效应(salteffect)：(定性掌握)在弱电解质溶液中加入其它强电解质时，该电解质的电离度将会稍有增大，这种影响称为盐效应。原因：归结为强电解质加入溶液后降低了离子的活度，使离子不易结合成分子；要重新达到平衡，只有增加弱电解质的电离度。例题：见P74例6-6。注意：在同离子效应发生的同时，必然伴随着盐效应的发生，但是在一元弱电解质情况下，盐效应作用不大，可略去，而只考虑同离子效应。三：多元弱酸的电离1：多元弱酸：在水溶液中一个分子能电离出两个或两个以上H＋的弱酸，叫做多元弱酸。特点：多级电

7、离的电离常数是逐步显著减小的。见P75表6-6。对二元弱酸H2A而言,溶液中的[H+]决定于第一级电离，故可按第一级电离来计算。因此，当比较多元酸的酸性强弱时，我们亦只须比较第一级电离常数的大小即可。2：公式推导：重要原则:在同一种溶液中各离子间平衡是同时建立的，涉及多种平衡的离子时，其浓度必须同时满足该溶液中的所有平衡。3：例题：在常温常压下，硫化氢的饱和水溶液中H2S的浓度约为0.10M.试计算饱和H2S水溶液中[H+],[HS-]和[S2-]。参见p75例6-7、例6-8-4第三节：缓冲溶液缓冲溶液(buffersolution)：可

8、抵抗少量强酸、强碱或稀释而本身的pH值基本保持不变的溶液。一：缓冲作用原理1：缓冲溶液的组成:缓冲对:组成缓冲溶液并且起缓冲作用的两种物质。(1):弱酸与弱酸强碱盐:如:HAc-