第五章有机高分子材料与高分子化合物ppt课件.ppt

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1、第五章有机高分子化合物与高分子材料棉、麻、丝、毛、角、胶、塑料、橡胶、纤维┄它们是人们越来越熟悉的有机或高分子材料。无论是天然的或合成的这类材料,在人们的生活和工程技术中都占有越来越重要的地位。1高分子化合物的基础是相对分子质量较小的有机化合物。本章第一节,既作为高分子化合物的基础部分,又作为高中化学的复习部分,请同学自己阅读教材。第二节高分子化合物的基本概念一高分子化合物21高分子化合物的组成:特定结构单元多次重复而成:聚合度—CH2—CH2—2相对分子质量:⑴高分子化合物的相对分子质量应为:M=链结化学式量×n但,同种高聚物,其聚合度

2、并不相同。3聚乙烯链节n因此,每一个大分子的相对分子质量都不相同。⑵高聚物的相对分子质量只有平均意义。常用数均摩尔质量表示。⑶由于聚合度不同引起的高聚物相对分子质量各不相同的现象—高聚物相对分子质量的多分散性⑷高聚物—链节相同而聚合度不同的混合物。4三高分子化合物的几何形状1线型结构。分子易蜷曲,制品有弹性(热塑性);大分子被化学键交联起来,不易蜷曲,制品无弹性和塑性(热固性)。52体型(网状)结构。第三节高分子化合物的制备一加聚反应1不饱和的低分子化合物相互加成,或易开环的环状化合物相互作用形成高聚物的反应,如:nCH2=CH2→聚乙烯

3、聚氧化乙烯62加聚物可能是线状也可能是体型结构;3加聚反应可分为:均聚,共聚(又分接枝、镶嵌共聚)。二缩聚反应1低分子化合物(只少有两个可反应的官能团)相互作用形成高聚物时,同时析出小分子物质的反应。如:7nHO-R-OH+nHOOC-R′二元醇二元酸HOR-OCO-R′-COnOH+(n-1)H2O聚酯2缩聚反应可以得到体型高聚物;3缩聚反应可分为:(按产物)体型缩聚,线型缩聚;(按单体)均缩,混缩,共缩。8-COOH→第四节高聚物的结构和性能一高聚物的结构特点1高聚物的相对分子质量很大,所以,分子间力很强。因此,高聚物无气态,机械强度

4、较高。92高分子链中有许多C-C键,此单键可按键角自由旋转。因此,高分子的形状便有无数可能(构象)——高分子链的柔顺性。高分子内旋转形成许多构象可示意如右:高分子由此产生的屈挠性可演示如下:103高聚物的聚集态有:①晶态—大分子排列有序;11②非晶态—大分子排列无序;③取向态—大分子经拉伸后定向排列。高聚物整体无序,但在小区域内有不同状态:晶区和非晶区。12一个大分子可穿过几个不同的区域。高聚物中晶区多称结晶度大,力学性能强。二高聚物的物理状态线性、非晶态高聚物恒压下的形变-温度曲线:Tg:玻璃化温度Tf:粘流化温度13分子动能大。大分子

5、可运动,具有流动性和可塑性,不会复原,属塑性变形。是高聚物的工艺状态;分子动能不大,大分子不动,链段可动。141粘流态:T>Tf,2高弹态:Tf>T>Tg,受外力,大分子或蜷曲或伸展;除去外力,分子复原,属高弹形变。高聚物柔软,有弹性。是橡胶的使用状态.温度低,动能小。大分子不能运动,只能振动;链段也不能运动。分子的形态和位置固定。受外力,只产生微小变形—普弹形变。是塑料的使用状态。153玻璃态:T

6、温。Tg是橡胶使用的最低温度。⑶为便于加工,Tf应低些。如塑料,Tf-Tg差应小;为利于使用,Tf应高些。如橡胶。164讨论讨论题:以下三种温度-形变曲线,各对应于何种高分子材料?①对应于塑料。使用状态是玻璃态,处于室温;Tg-Tf差值小;②对应于橡胶。使用状态是高弹态,处于室温;Tg-Tf差值大;17讨论:③对应于纤维。使用状态是玻璃态,处于室温;Tg-Tf差值较大。三高聚物的性能1.基本性能:质轻,有弹性,塑性,绝缘,耐蚀。2.机械性能:聚合度n大,分子间力大,强度大(结晶度,极性基团都能增强分子间力)。18高聚物无电子、离子,多是绝

7、缘体。但极性基团在电场中会周期性取向,产生位移电流,使其具有导电性。高聚物经摩擦而带静电,因绝缘而不易消除。符合“相似相溶”原理,但不同于低分子,其溶解过程分为:193电性能:4溶解性:①溶胀—溶剂分子进入高分子链,使链距增大,体积增大;四高聚物的老化1.高聚物的老化—受内外因素影响,使高聚物性能破坏,以至丧失使用价值的现象。20②溶解—溶胀到使高分子链彼此分离,分子进入溶剂。体型高分子只溶胀不溶解。⑴外观变化—粘、软、硬、脆、龟裂、变形、失光、变色、剥落、斑点。⑶机械性能—拉伸强度、硬度、耐磨性的下降。212老化的特征:⑵物化性能—相对

8、分子质量及分布、溶解度、密度、透光率、透气性、耐热、耐寒性的下降或丧失。⑷电性能—绝缘性的破坏。上述变化并不同时出现,但是,老化是不可逆转的。3老化的实质—高聚物的降解和交联①氧化降解—在O2

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