第四章酸碱滴定法ppt课件.ppt

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1、第四章酸碱滴定法第一节酸碱质子理论第二节不同pH值溶液中酸碱各型体的分布第三节酸碱溶液中氢离子浓度的计算第四节酸碱指示剂第五节酸碱滴定法的基本原理第六节非水溶液中的酸碱滴定法第一节酸碱质子理论一、酸碱的定义和共轭酸碱对二、酸碱离解平衡酸——溶液中凡能给出质子的物质碱——溶液中凡能接受质子的物质特点：1）具有共轭性2）具有相对性3）具有广泛性HCO3－既为酸，也为碱（两性）如：H2O中性分子，既可为酸，也可为碱如：HBH++B-A－+H+HA如：举例一、酸碱的定义和共轭酸碱对举例返回醋酸在水中的离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+半反应2H++H2

2、O（碱2）H3O+（酸2）HAc（酸1）+H2O（碱2）H3O+（酸2）+Ac-（碱1）氨在水中的离解：半反应1NH3（碱1）+H+NH4+（酸1）半反应2H2O（酸2）OH-（碱2）+H+NH3（碱1）+H2O（酸2）OH-（碱2）+NH4+（酸1）共轭酸碱对共轭酸碱对H2O的酸碱性既可作为布朗斯特酸，又可作为碱：质子溶剂发生在质子溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递反应该反应的平衡常数Ks→溶剂的质子自递常数H2O既能接受质子又能给出质子→两性物质发生在水分子间的质子转移→水的质子自递反应25℃时，动画NH4Cl的水解(相当于NH4+弱酸的离解)NaAc的水

3、解（相当于Ac－弱碱的离解）NH4++H2OH3O++NH3Ac-+H2OOH-+HAc共轭酸碱对共轭酸碱对HAc+NH3NH4++Ac-醋酸与氨在水溶液中的中和反应共轭酸碱对小结!!!酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果酸碱反应的实质是质子的转移二、酸碱离解平衡HAH++A-1．酸的离解常数（酸度常数）A-+H2OOH-+HA2．碱的离解常数（碱度常数）Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑共轭酸碱对HA和A-有如下关系例：试比较HAc,H2S，NH4+的酸性强弱及其共轭碱的碱性强弱HAc>H2S>N

4、H4+Ac-

5、分析浓度第二节不同pH值溶液中酸碱各型体的分布（一）一元弱酸（碱）溶液各型体的分布系数HAA-+H+例：计算pH=5.00时，HAc溶液（0.1000mol/L）中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度。解：讨论Ka一定时，δHA和δA-与pH有关pH↓，δHA↑，δA-↓pH＜pKa，HAc为主pH=pKa，[HAc]=[Ac-]pH＞pKa时，Ac-为主动画（二）多元弱酸（碱）溶液各型体的分布系数以二元酸草酸为例：H2C2O4HC2O4-+H+HC2O4-C2O42-+H+讨论Ka一定时，δ0，δ1和δ2与[H+]有关pH＜pKa1，H2C2O4为主；pH=

6、pKa1，[H2C2O4]=[HC2O4-]；pKa1＜pH＜pKa2，HC2O4-为主；pH=pKa2，[HC2O4-]=[C2O42-]；pH＞pKa2，C2O42-为主动画H3PO4H2PO4-+H+H2PO4-HPO42-+H+HPO42-PO43-+H+（二）多元弱酸（碱）溶液各型体的分布系数以三元酸磷酸为例：讨论pH＜pKa1，H3PO4为主pH=pKa1，[H3PO4]=[H2PO4-]pKa1＜pH＜pKa2，H2PO4-为主（宽）pH=pKa2，[H2PO4-]=[HPO42-]pKa2＜pH＜pKa3，HPO42-为主（宽）pH=pKa3

7、，[HPO42-]=[PO43-]pH＞pKa3，PO43-为主适合分步滴定结论C和[]iδ=[某种型体平衡浓度]/分析浓度δ=f（Ka，Kb，[H+]），与C无关δ1+δ2+δ3+------+δn=1由δ定量说明某型体在溶液中的分布，计算其平衡浓度以下关于的说法，正确的是：随pH增大而减小随pH增大而增大随酸度增大而增大随酸度减小而减小与酸度无关答案：B某二元酸H2A的Ka1=1.2,Ka2=4.2。欲使HA-为主要存在形式，则需将溶液pH控制在：小于1.21.2-4.2大于1.2大于5.2答案：B第三节酸碱溶液氢离子浓度的计算强酸强碱溶液pH值的计算弱

8、酸弱碱溶液pH值的计算两性物质溶液（酸式盐、碱式盐）