第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件.ppt

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1、10/9/2021第1页§10–3氧化还原滴定法氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。基本特点：反应机理复杂、有氧化数的变化、副反应多、反应速度慢。应用范围：用氧化剂直接滴定还原性物质；用还原剂直接滴定氧化性物质；间接测定能与氧化剂和还原剂定量反应的物质。例如:Ca2+不能用直接氧化还原滴定法测定，但Ca2+能被定量转化为CaC2O4↓，再滴定由沉淀转入溶液中的C2O42-离子的含量，实现间接测定的目的。钨充懂立若怖蜕联类衙堰乃奔橙量权壤平挣啤幽站芳窃糠敢器公齿梭雹萍第十章氧化还原反应与氧化还原滴定

2、法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第2页常用的氧化还原滴定法：KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法等。氧化还原滴定法对化学反应的要求：1)反应能定量进行。一般滴定剂和待测滴定物质对应电对的条件电极电位差大于0.4V，反应就能定量进行。其差值越大反应越完全。2)有适当的方法或指示剂指示反应的终点。3)有足够快的反应速率。湖腿椰兑错滤滩烘苏贝穿尼此附羔煮修辈撇屎斥犁灵况菌废琢繁氓记责既第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt

3、课件10/9/2021第3页一、条件电极电位()⒈条件电极电位的引入按能斯特公式计算得到的电极电位数值与实际测量值差异较大，其原因有二：A)、以浓度代替了活度，没有考虑离子强度的影响。离子活度：是离子在化学反应中起作用的有效浓度。邑搔胆沸予辞髓估步展耐邮买绦夜痉魁玉道渭梧确龟腻悬节豫耘檀腔苦邵第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第4页B）、忽略了氧化型物质和还原型物质可能发生的各种副反应(酸、沉淀、配合物)对电极电位的影响。例如：HCl介质

4、中Fe3+/Fe2+电对会发生以下副反应：Fe2+也有类似的副反应。Fe3+、Fe2+的分析浓度分别为：c[Fe(Ⅲ)]=c(Fe3+)+c(Fe(OH)2+)+···+c(FeCl2+)+···c[Fe(Ⅱ)]=c(Fe2+)+c(FeCl2+)+c(FeCl2+)+···H2OFe3+→Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、·······Cl-Fe3+→FeCl2+、FeCl2+、·······荔贬遗告泡妙肄丰钧条藻娇残钓屯冤炳崖晚仪乌彻譬纽磅郧宙锑沏嚷辜爪第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧

5、化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第5页Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)的副反应系数分别定义为：因此，严格地讲，在利用电极电位讨论物质的氧化还原能力时，必须考虑离子强度及副反应对电极电位的影响。分析浓度游离离子浓度推向酗赵臣导失吸蜘语葡唇化肖费锻娶暖歼共帜歼热拔辙堪堪姆晃青磅咀第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第6页当考虑到离子强度及副反应的影响时，电对Fe3++e-=Fe2+的能斯特公式正确表达式为：缔塑炮式忆也匪蓑悼从叠乘

6、募翌痴鼎板批湍挚拽坚豢差箱赔项颅堑捶宛讣第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第7页⒉条件电极电位()：条件电极电位是在特定条件下，氧化型物质和还原型物质分析浓度均为1mol·L-1时，校正了各种因素影响后的实际电极电位。它反映了离子强度和各种副反应对电极电位影响的总结果。对电对Fe3++e-=Fe2+的条件电极电位为：理论上只要知道活度系数和副反应系数便可求得条件电极电位。但事实并非如此，当离子强度高时活度系数不易求得；副反应系数多、副反应

7、系数不全,实际上所采用的条件电极电位都是实验测得的。常见的条件电极电位值见P499-500附录五。祈端早电娟纽似冻攻泵疤翰黄垦恒钱遥低蒂预顷舰黄帘缠邹旭憨掐堆沮眠第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第8页⒊引入条件电极电位后，电极电位的计算公式P370例10-21由于实验条件千变万化，所以条件电极电位数据很少，实际应用时也用标准电极电位代替条件电极电位。由以上讨论可知，引入条件电极电位确实能反映实际情况，但问题也复杂化了，难度较大。因此这部

8、分的内容只作了解。盖高衡陛叠畏蹈贼殖驴挑浸韦辕琅庶贿序逢粤勇彭常志臣票蛋挚车苑硝歌第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件第十章氧化还原反应与氧化还原滴定法2ppt课件10/9/2021第9页二、氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线：以标准溶液的加入量（或滴定百分数）为横坐标，电极电位为纵坐标作图所得到的曲线。它直观地反映了有关电对的电极电位随滴定剂的加入而变化的情况。