铋基材料的发展综述.doc

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1、...环境友好型铋基材料的制备及其性能研究1概述能源危机和环境问题的日益加重已成为影响全人类可持续发展的重要问题。近年来，可再生与不可再生资源日益枯竭，使得人们不得不高度重视排放物、废弃物的妥善处理和循环再生，减少不可再生资源的消耗和环境的污染，同时寻求绿色环保、可持续发展的新能源就逐渐受到世界各国的广泛关注。光催化实际上是光催化剂在某些波长光子能量的驱动下，体的空穴电子对分离，后又引发了一系列氧化还原反应的过程。光催化氧化技术由于其具有环境友好，能有效去除环境中尤其是废水中的污染物，且能耗少，无二次污染等优点已被慢慢重视起来。自1972年Fujishima等[1]在《Nature

2、》报道了TiO2在紫外光照射下可以催化水的分解后，半导体光催化剂一直是广大学者们研究的热点。光催化被认为是解决能源问题的关键有效方法之一，近年来受到广大研究者的不断探究。为了充分利用太，人们对光催化材料进行了众多研究：一方面是对TiO2半导体进行改性，另一方面是寻求新型的非TiO2半导体光催化材料。含铋光催化材料属于非TiO2半导体光催化材料中的一种，电子结构独特，价带由Bi-6s和O-2p轨道杂化而成。这种独特的结构使其在可见光围有较陡峭的吸收边，阴阳离子间的反键作用更有利于空穴的形成与流动，使得光催化反应更容易进行。本文将对近年来含铋光催化剂的研究进展进行综述。2铋类光催化剂的

3、制备2.1铋氧化物光催化剂.......铋氧化物是很重要的功能材料，在光电转化、医药制药材料等方面有着很广泛的运用。其中，纯相还具有折射率高、能量带隙低和电导率高的特点。Bi2O3有单斜、四方、体立方和面立方四种结构，只有单斜结构室温下可稳定存在，其他结构在室温下均会转变成单斜结构。化学沉积法、声化学方法、溶胶-凝胶法、微波加热法等都是制备纳米Bi2O3的方法。产品的形态也可根据方法不同而不同，如颗粒状、薄膜状、纤维状等。Wang等[2]利用沉积法合成钙铋酸盐（CaBi6O10/Bi2O3）复合光催化剂，在可见光下（波长大于420nm）降解亚甲基蓝，催化效果显著。反应过程见下图，C

4、aBi6O10的导带边比Bi2O3更接近阴极，当CaBi6O10受到太照射后，产生的光生电子迅速转移到Bi2O3的导带边上，Bi2O3的光生空穴转移到CaBi6O10的价带上，有效实现了光生电子-空穴对的分离，减少了复合率，光催化活性大大提高。2.2卤氧化铋光催化剂卤氧化铋BiOX（X=Cl、Br、I）因其较高的稳定性和光催化活性受到研究者的关注，发现光催化活性明显高于P25，并且随着卤素原子序数的增加，卤氧化物BiOX（X=Cl、Br、I）的光催化活性逐渐增大，表2.1列出了卤氧化铋光催化剂几种典型制备方法[3-6]。BiOX制备方法形貌和尺寸BiOCl水解法珠光皮状，粒度5~1

5、0μmBiOBr水热合成法球状颗粒，2~10μm软模板法200~300nm的纳米颗粒BiOI快速放热固态复分解法粒径约为70nm复合而成的微米层表2.1卤氧化铋光催化剂的制备方法与形貌BiOX（X=Cl、Br、I）的晶型为PbFCl型，是一种高度各向异性的层状结构半导体，属于四方晶系[7]。以BiOCl为例，Bi3+周围的O2−和Cl−成反四方柱配位，Cl−层为正方配位，其下一层为正方O2−层，Cl−层和O2−层交错45°，中间夹心为Bi3+层。通过计算[8].......表明：BiOF为直接带隙半导体，其他为间接带隙半导体，价带分别由O-2p和X-np（此处对于F、Cl、Br、I

6、，n分别为2、3、4、5）占据，而导带主要由Bi-6p轨道贡献。这种结构使得X-np上的电子吸收光子之后，极容易被激发到Bi-6p上，实现空穴-电子对的分离，被分离的电子和空穴必须通过结构的一些空隙才能进行复合，复合率大大降低，因此光催化活性较高。制备具有小粒径、大比表面积、高催化活性的纳米卤氧化铋颗粒一直是研究的热点。常见的制备方法包括水解法、溶剂热法、电沉积法、软模板法和溶胶-凝胶法等[9-13]；此外还包括一些特殊方法，如常温超声法[15]、微波法和电纺丝法[14]。上述均是对制备方法的改良，卤氧化铋的改性体现在以下两方面：一是掺入其他的元素；二是形成铋基卤氧化物。Chakr

7、aborty等[15]在铋基卤化物BiOCl/Bi2O3表面负载WO3，并用其降解TPA（1,4-对苯二甲酸），当掺杂W的摩尔分数为0.6%时，催化活性是BiOCl/Bi2O3的2.7倍Xiao等[16]采用溶剂热法制得三维构型BiOCl/BiOI，当采用90%的BiOI进行复合反应时制得的催化活性最高，60min对双酚A的最大降解率可达97.8%。Zhang[17]利用离子热液体法将BiOCl、BiOBr复合获得花瓣状的复合物，光催化活性较复合前有显著提高。总之，无